Cтраница 2
Частным случаем аномального растворения является ускорение процесса ( по сравнению с теоретически ожидаемым) при катодной поляризации, что накладывает серьезные ограничения на метод катодной защиты металлов от коррозии. Если такое явление наблюдается в растворах, содержащих катионы щелочных или щелочноземельных металлов, оно может быть связано с внедрением разряжающегося металла в материал катода. В этом случае для оценки роли катодной поляризации в процессе растворения металла необходимо учесть кинетику растворения образующегося интерметаллического соединения. [16]
Описаны также примеры переноса водорода к олефинам и диенам. Метиловый эфир соевого масла, эфиры линолевой и ли-ноленовой кислот и другие полиены могут быть прогидрированы в подходящих растворителях в отсутствие газообразного водорода. Реакции протекают при температурах около 100 С и приводят в основном к образованию моноенов. Соединения МС12 ( РРЬз) 2, где М Pt [63] или Pd [154], в комбинации со SnCl2 являются хорошими катализаторами в спиртовой среде или в тетрагидрофуране. Источник водорода в последнем случае неясен. Водород может браться из растворителя, фосфинового лиганда ( путем внедрения металла в орто - СН-связь фенильного кольца) или из самого субстрата, например в результате его диспропорцио-нирования до моноена и полиена с большим числом двойных связей. Возможность протекания последней реакции подтверждают данные работы [191], в которой показано, что циклогекса-диен-1 4 способен диспропорционировать в гомогенной среде в присутствии IrClCO ( PPh3) 2 как катализатора с образованием бензола и циклогексена. [17]
Описаны также примеры переноса водорода к олефинам и диенам. Метиловый эфир соевого масла, эфиры линолевой и ли-ноленовой кислот и другие полиены могут быть прогидрированы В подходящих растворителях в отсутствие газообразного водорода. Реакции протекают при температурах около 100 С и приводят в основном к образованию моноенов. Соединения МС12 ( РРпз) 2, где M Pt [63] или Pd [154], в комбинации со SnCla являются хорошими катализаторами в спиртовой среде или в тетрагидрофуране. Источник водорода в последнем случае неясен. Водород может браться из растворителя, фосфинового лиганда ( путем внедрения металла в орго - СН-связь фенильного кольца) или из самого субстрата, например в результате его диспропорцио-нирования до моноена и полиена с большим числом двойных связей. Возможность протекания последней реакции подтверждают данные работы [191], в которой показано, что циклогекса-диен-1 4 способен диспропорционировать в гомогенной среде в присутствии 1гС1СО ( РРпз) 2 как катализатора с образованием бензола и циклогексена. [18]