Внедрение - щелочной металл
Cтраница 1
Внедрение щелочных металлов влияет на перенапряжение водорода, как это показано для свинца, серебра, цинка, кадмия. Скорость внедрения зависит от дефектности поверхности катода и потенциала. Дефектность поверхности растет со временем поляризации. Так как внедрение сопровождается обратным процессом - ионизацией атомов щелочного металла, кристаллическая решетка на поверхности катода обогащается вакансиями. Внедрение в такую структуру облегчено, что ускоряет процесс. При продолжительной поляризации это приводит к разрыхлению поверхности катода и увеличению ее истинной площади. [1]
На внедрение щелочных металлов в катоды из свинца и кадмия указывают некоторые факты, установленные при изучении процессов электровосстановления органических соединений. Для металлов с низким перенапряжением водорода вторичное выделение водорода представляется менее вероятным. [2]
Таким образом, внедрение щелочного металла в осадок как бы вытесняет из него гидратную воду. [3]
Таким образом, внедрение щелочных металлов в материал катода не только способствует улучшению адсорбции нейтральных органических молекул, но одновременно приводит к заметному повышению перенапряжения выделения водорода, что также вызывает снижение доли тока, идущего на процесс выделения водорода. [4]
Исследование зависимости скорости внедрения щелочного металла от структуры электрода привело Кабанова, Киселеву, Астахова и Томашову [195] к выводу о важной роли вакансий в решетке металла в процессе внедрения. Согласно данным работы [195], с ростом числа вакансий в решетке металла у поверхности скорость внедрения возрастает. Именно с этим связано ускоряющее влияние на внедрение щелочного металла так называемой разработки электрода [203], то есть последовательности продолжительной катодной, анодной и вновь катодной поляризации. [5]
Эти соединения были получены путем внедрения щелочных металлов в сульфиды при обработке последних раствором металла в жидком аммиаке. [6]
Наиболее важно для процессов электросинтеза внедрение щелочных металлов, соли которых чаще всего используют в качестве фона. Большой выигрыш гиббсовой энергии при образовании интерметаллидов с щелочными металлами приводит к тому, что они образуются при очень низких отрицательных потенциалах. Поэтому внедрение щелочных металлов широко распространено при электролизе. При образовании поверхностных интерметаллических соединений меняются электрохимические свойства металла. [7]
Оз, вероятно, связано с тем, что с увеличением ионного радиуса внедрение щелочного металла в кристаллическую решетку происходит медленнее. [8]
Высокие катодные потенциалы на свинце, цинке и олове делают возможным разряд ионов щелочных металлов и внедрение их атомов в кристаллическую решетку поверхностных слоев. Высокие выходы гидродимерных продуктов на свинце, олове, цинке [81] подтверждают влияние внедрения щелочных металлов на электрохимические и электрокаталитические свойства этих катодов. [9]
Ниже рассматриваются некоторые из теоретических представлений, развитых в связи с аномальным протеканием реакций растворения, и их экспериментальное обоснование. Сюда относятся, в первую - очередь, пленочная теория, представления о механическом разрушении металлов при анодной поляризации ( дезинтеграция), теория стадийного протекания реакций, теория внедрения щелочных металлов в связи с проблемой катодного распыления и представления о растворении металлов по химическому механизму. [10]
Предполагается, что атомы щелочного металла находятся над центрами шестиугольников углеродных сеток. При этом углеродные сетки по обеим сторонам слоя атомов металла оказываются расположенными так, что атомы углерода находятся один над другим, т.е. при образовании соединений внедрения происходит сдвиг углеродных сеток. Внедрение щелочных металлов приводит к росту электропроводности, что объясняется переходом электронов в незаполненную зону. Одновременно исчезает диамагнетизм, характерный для углеродных материалов. Некоторые слоистые соединения графита имеют удельное электросопротивление, близкое к электросопротивлению меди. [11]
Леблана в начале нашего века утвердилось представление о том, что разряд ионов щелочных металлов на твердых электродах невозможен. Внедрение щелочного металла в катод оказывает весьма существенное влияние на электрохимические характеристики последнего. Большое перенапряжение процесса внедрения связано с тем, что он происходит, по-видимому, только по вакансиям кристаллической решетки металла. Предварительное разрыхление структуры металла, например путем анодного выщелачивания соответствующего сплава, резко повышает скорость внедрения. [12]
 |
Рост перенапряжения водорода на РЬ в 1 М. NaOH при постоянной плотности тока 30 А / м2. [13] |
Это хорошо иллюстрирует сравнение потенциалов нулевого заряда свинца, сплава свинца с 1 % ( мол. Na и соединения NaPb3, которые соответственно равны - 0 6, - 0 86 и - 2 5 В. Внедрение щелочных металлов влияет на перенапряжение водорода, как это показано для Pb, Ag, Zn, Cd. Скорость внедрения зависит от дефектности поверхности катода и потенциала. Так как внедрение сопровождается обратным процессом - ионизацией атомов щелочного металла, кристаллическая решетка на поверхности катода обогащается вакансиями. При продолжительной поляризации это вызывает разрыхление поверхности катода, что приводит к ускорению процесса. [14]
Наиболее важно для процессов электросинтеза внедрение щелочных металлов, соли которых чаще всего используют в качестве фона. Большой выигрыш гиббсовой энергии при образовании интерметаллидов с щелочными металлами приводит к тому, что они образуются при очень низких отрицательных потенциалах. Поэтому внедрение щелочных металлов широко распространено при электролизе. При образовании поверхностных интерметаллических соединений меняются электрохимические свойства металла. [15]
Страницы: 1 2