Cтраница 1
Внедрение окиси углерода дает соединение 62 с последующим разложением его до N-фенилфталимидина ( 55) аналогично химическому поведению комплекса 60, который при обработке хлоридом железа ( Ш) дает лактам. [1]
Суммируя знания о механизме внедрения окиси углерода, можно прийти к выводу, что амид гидразиндикарбоновой кислоты может образоваться при реакции NH2Fe ( CO) с ( CO) J. [2]
Считают, что реакция внедрения окиси углерода происходит в три стадии [ 3 J. На первой стадии карбонил металла реагирует с веществом с образованием комплекса, в котором в конце концов образуется з-связь углерод-металл или азот-металл. Затем происходит внедрение карбонильной группы между атомами углерода и металла с последующим расщеплением связи ацил-металл. [3]
Дальнейшее ( схема VI) внедрение окиси углерода по связи углерод - металл, механизм которого известен [54, 55], согласуется с представлениями Хории и Мурахаси. [4]
В частности, в терминах реакции внедрения окиси углерода ( вернее, миграции алкильной группы) не удается объяснить образование комплексов CXXXV и CXXXVI. [5]
По-видимому, механизм этого процесса аналогичен механизму внедрения окиси углерода в алкилпентакарбонилъные соединения марганца. Исходя из этого, можно понять механизм синтеза циклических кетонов из карбонилов металлов и алкинов. [6]
Весьма вероятно, что в случае других азотистых соединений внедрение окиси углерода происходит аналогичным образом. [7]
В последнее время особый интерес был проявлен к реакциям внедрения окиси углерода. [8]
Интересно, что система металл - перфторуглерод с трудом вступает в реакции внедрения окиси углерода. Инертность системы М - R / в реакции карбонилирования, возможно, обусл-овлена некоторой неустойчивостью R / CO-группы. [9]
Ранее было показано, что в присутствии Со2 ( СО) 8 происходят реакции внедрения окиси углерода в азобензолы. Поэтому не является неожиданным факт, что производные азобензола, полученные восстановительным сочетанием нитробензолов, подвергаются некоторой реакции внедрения окиси углерода. [10]
При проведении реакций в апротонном растворителе в случае ацетилена и в содержащих воду растворителях в случае высших ацетиленов процесс не ограничивается внедрением окиси углерода, и. Это обусловлено образованием цыс-структуры нециклического промежуточного соединения на никелевом комплексе. Шестичленный цикл, однако, образуется предпочтительно лишь для производных металлиль-ного типа; в других случаях получаются в основном пятичлен-ные циклы. [11]
При проведении реакций в апротонном растворителе в случае ацетилена и в содержащих воду растворителях в случае высших ацетиленов процесс не ограничивается внедрением окиси углерода, и образуются пяти - и шестичлен-ные циклические структуры. Это обусловлено образованием цис-структуры нециклического промежуточного соединения на никелевом комплексе. Шестичленный цикл, однако, образуется предпочтительно лишь для производных металлйль-ного типа; в других случаях получаются в основном пятичлен-ные циклы. [12]
Механизм реакции ацил - или алкилтетракарбонилов кобальта с ацетиленами, по-видимому, связано внедрением ацетиленового соединения между ацильной группой и атомом кобальта с последующими внедрением окиси углерода и циклизацией. Вероятно, реакция циклизации заключается в присоединении ацилкобальтовой группы к карбонилу кетона. [13]
Ранее было показано, что в присутствии Со2 ( СО) 8 происходят реакции внедрения окиси углерода в азобензолы. Поэтому не является неожиданным факт, что производные азобензола, полученные восстановительным сочетанием нитробензолов, подвергаются некоторой реакции внедрения окиси углерода. [14]
Эта схема дает общее представление о протекании возможных реакций. Так, например, образование комплекса 56 из фенилгидразона требует, чтобы катализатор действовал на субстрат таким же образом, как при реакции карбонилирования шиффовых оснований, которая рассматривалось ранее. Внедрение окиси углерода с образованием соединения 57 и последующей циклизацией, дающей соединение 58, опять-таки соответствует уже обсуждавшемуся ранее механизму циклизации шиффовых оснований с окисью углерода. [15]