Изменение - кристаллическая форма
Cтраница 1
Изменение кристаллической формы может иметь большое значение в технике, особенно когда оно связано со значительным изменением удельного объема твердой фазы, потому что после превышения температуры превращения происходит рассыпание кристаллов в мелкий порошок. [1]
Изменения кристаллической формы, влияющие на водородную связь, приводят к заметным изменениям и низкочастотной области спектров таких веществ, но карбонильные частоты меняются при этом незначительно. Типичным примером является коричная кислота. Леконт и Ги [18] приводят значения 1702, 1707 и 1709 см 1 для колебаний СО трех различных форм с-коричной кислоты и значение 1699 см-1 для обеих форм mpowc - коричной кислоты. [2]
Для полибутена-1 отмечена некоторая специфичность изменения кристаллических форм. Кристаллиты, образующиеся непосредственно в момент формования, имеют тетрагональную форму, но после намотки полокна на приемное устройство п нем обнаруживается уже гексагональная форма кристаллитов. В неориентированном состоянии для перехода от тетрагональной формы к гексагональной при комнатной температуре требуется 2 - 3 дня, в то время как и ориентированном состоянии этот процесс протекает в течение нескольких минут. [3]
Металл триморфен; при 170 и 340 происходят изменения кристаллической формы. Влажный воздух, содержащий углекислый газ, медленно разрушает металл, и последний покрывается пленкой углекислой соли цинка или окиси цинка; эта пленка защищает металл от дальнейшей коррозии. [4]
Количество отщепляющейся при этом воды оказывается недостаточным для образования раствора и потому наблюдается только изменение кристаллической формы. Эти примеры иллюстрируют явление термического разложения двойных солей при нагревании. [5]
Для веществ, склонных к полиморфизму, появление излома на кривой растворимости означает, что произошло изменение кристаллической формы твердой фазы. [6]
 |
Диаграмма превращения NH4NO3 ( схема. [7] |
Возникновение изломов на кривой растворимости связано не только с образованием различных кристаллогидратов, но и с изменением кристаллической формы твердой фазы, склонной к полиморфизму. [8]
Термин пороговые обработки имеет отношение к химическому или физическому явлению, когда используются меньшие по сравнению со стехиометрически необходимым количества вещества при обработке для эффективного предотвращения осаждения или изменения кристаллической формы различных солей металлов, таких как кальций, железо, медь или кобальт. Пороговая обработка воды есть технический способ, в котором меньшие по сравнению со стехиометрическим количества обрабатывающего вещества, прибавленные к осаждаемому, увеличивают число центров кристаллизации и благодаря этому предотвращают выпадение нерастворимых осадков. [9]
Было предложено большое количество методов определения точек перехода. Если переход происходит быстро, то можно воспользоваться или изменением кристаллической формы ( в результате чего изменяется прозрачность кристаллов) или теплотой перехода. Если же переход совершается медленно, то эти методы неприменимы, и тогда можно прибегнуть ( как, например, и в случае серы) к различию в плотностях обеих форм. Моноклиническая сера имеет меньшую плотность и, следовательно, больший удельный объем, чем ромбическая сера. Поэтому если смесь этих двух форм Держать при температуре, несколько превышающей точку перехода, то будет наблюдаться хотя и медленное, но постоянное увеличение объема вследствие превращения ромбической серы в обладающую большим объемом моноклиническую. При температуре ниже 96, наоборот, замечается уменьшение объема вследствие превращения, происходящего в противоположном направлении. Смесь обеих форм берется потому, что при наличии только одной формы нередко замечается некоторая задержка в образовании первых следов другой. [10]
Эти результаты подтверждены дальнейшими измерениями Танака [162], проведенными на 80 различных антрахинонах. Хаджи [163] сообщил об изменениях, которые происходят в спектрах при изменении кристаллической формы 2 5-диоксибензохинона. [11]
Хлопок или вискозу после окраски кубовыми красителями обычно подвергают окончательной обработке мыльным раствором [ 35, с. Хотя она повышает прочность к стирке, но вызывает изменение оттенка многих кубовых красителей, возможно, в результате агрегации и изменения кристаллической формы. Вег-ман [87] составил обзор литературы по изменению оттенков кубовых красителей в процессе мыловки. Он представил интересные данные, подтвержденные цветными фотографиями, о действии мыльной обработки ( до и после сушки) на оттенки хлопка, окрашенного различными 1 4-бис ( бензамидо) антрахинонами, в которых бензоильные группы содержат в качестве заместителей С1, SO2N ( CH3) 2 и SO2N ( CH2CH3) 2 - Структурные изменения в молекулах ( главным образом, фототропные сдвиги, образование водородных связей, изменения в относительном вкладе резонансных структур) при взаимодействии с растворителем или субстратом хорошо изучены, они могут являться причиной изменений окраски некоторых красителей. Однако рабочие гипотезы Вегмана о новом типе изомерии - контактной изомерии не имеют серьезных доказательств. [12]
Энтальпия сублимации представляет собой также особый случай энтальпии фазового перехода. Фазовые переходы включают испарение ( ДЯИСП, энтальпия парообразования, называемая также скрытой теплотой парообразования), плавление ( или таяние, ДЯГЛ) и изменение кристаллической формы. [13]
Однако основное количество данных о карбонильных частотах карбсновых кислот получено при изучении твердой или жидкой фаз или растворов с концентрацией, достаточной для сохранения водородной связи. Поэтому для структурноаналитических целей ценны именно частоты димеризованных кислот. Изменения кристаллической формы, влияющие на водородную связь, приводят к заметным изменениям в низкочастотной области спектров таких веществ, но карбонильные частоты меняются при этом незначительно. Типичным примером является коричная кислота. Леконт и Ги [ 181 приводят значения 1702, 1707 и 1709 см-1 для колебаний СО трех различных форм цыс-коричной кислоты и значение 1699 слг1 для обеих форм транс-коричной кислоты. [14]
Большие затруднения при изготовлении смачивающихся порошков возникают в том случае, когда точка плавления жидкого действующего вещества находится в пределах обычных температур. Это приводит к тому, что при хранении часто происходит разжижение и обратное затвердевание вещества с образованием кристаллов, которые могут цементировать частицы порошка. Известны случаи, когда смачивающиеся порошки слеживались при хранении в результате изменения кристаллической формы органического соединения даже при высокой температуре его плавления. Полученное действующее вещество может иметь метастабильную модификацию, а затем при хранении медленно переходить в стабильную форму. Возможно образование новых точек роста кристаллов, которые будут расти за счет диффузии паров, и, таким образом, в первоначально удовлетворительном по качеству порошке появляются крупные частицы, чаще игольчатой формы, которые делают его полностью непригодным для применения. [15]
Страницы: 1