Cтраница 4
Эти факты показывают, что несмотря на несовершенное сходство формы молекул мы можем ждать образования смешанных кристаллов почти у всех перечисленных в таблице веществ, если только не будет препятствием различие в составляющих ван-дер-ваальсовых сил - наличие или отсутствие диполь-ного момента у некоторых веществ. При этом, однако, надо иметь в виду, что могут встретиться случаи, когда один из компонентов будет входить в смешанные кристаллы лишь в виде незначительных примесей. [46]
Такой случай отношения форм замечен был Лораном и назван гемиморфизмом, когда сходство ограничивается некоторыми углами, и параморфизмом, когда формы вообще близки, но принадлежат разным системам. Так, например, ромбоэдр может иметь угол площадей больше или меньше 90, а потому такие острые и тупые ромбоэдры могут представлять большую близость к ку [840] бам. Системы разные, состав сходный, и некоторое сходство форм замечается, это и есть пример параморфизма. Гемиморфизм установлен над многими примерами солеобразных или других замещений. Так, Лоран показал, а Гинце подтвердил в последнее ( 1873) время, что нафталиновые производные сходного состава гемиморфны. Грот ( 1870) старался вообще указать, какой род изменения форм наступает при замене водорода различными другими элементами и группами и, заметив правильность, назвал ее морфотропиею. Привожу резкие примеры, которые показывают, что морфотро-пия есть, в сущности, гемиморфизм Лорана. Фенол С6Н6 ( ОН) и резорсин С6Н4 ( ОН) 2 также ромбической системы, но отношение одной оси изменено. Так, у резор-сина: 0 910: 1: 0 540, то есть часть кристаллического сложения в одном направлении сохранена, в другом - изменилась. Гемиморфизм уподобляет Лоран архитектурному стилю. Так, готические соборы различны во многом, но есть и сходство, выражаемое и в совокупности общих отношений и в некоторых подробностях. Очевидно, что для молекулярной механики, составляющей общую задачу многих частей естествознания, должно ждать много плодотворных следствий от дальнейшей разработки сведений о тех изменениях, какие наступают в кристаллической форме, когда состав тела подвергается известному изменению, а потому считаю полезным для молодых ученых, ищущих предмета для самостоятельных научных работ, указать здесь на обширное поле для работ, представляемое соотношением между формами и составом. [47]
То же заметим, если сравним в этом отношении NaCl ( объем частицы равен 27) с КС1 ( объем равен 37), или Na2SO ( объем 55) с K2SO4 ( объем 66), или NaNO3 38 с KNO3 48, хотя последние менее, чем первые, способны давать изоморфные смеси. Очевидно, что причину изоморфизма нельзя объяснить близостью частичных объемов. Скорее допустить, что способность давать изоморфные смеси находится, при сходстве формы и состава, в связи с растворимостью и ее изменениями, что и можно утверждать на основании некоторых данных физической химии. Смотря на твердые изоморфные смеси, как на твердые растворы, в физической химии и должно искать ответов на рождающиеся здесь вопросы. [48]
Мнемоника или искусственное запоминание, в числе других средств, пользуется сочетанием сходства и смежности. Иногда ряд главных слов подбирается в алфавитном порядке их начальных букв. Далее, мнемоническим средством является стих; зная, какую метрическую форму должно принять то или другое изречение, мы уже отчасти запоминает его ( по сходству формы), а это до некоторой степени вознаграждает слабость ассоциации по смежности. [49]
Одни стараются подвести состав гомеоморфных тел под сходственный, подобный составу изоморфных тел, другой род объяснений признает возможность близости форм при неодинаковом по количеству, хотя и сходственном составе. Во всяком случае сверх таких случаев близости форм, где есть большее или меньшее сходство состава, есть много случаев близости форм без всякого подобия в составе [ VI, № № 39, 40 ], не говоря уже о сходстве форм тел правильной системы при значительном разнообразии их состава. [50]
Для пиридонной формы характерна широкая полоса поглощения со слабо выраженной тонкой структурой, тогда как в случае 2-метоксипиридина наблюдается довольно узкий максимум. Переход от 2-пиридона к фенил-ртутному производному при сохранении общего характера формы спектральной кривой приводит к значительному смещению полосы поглощения в сторону больших длин волн, составляющему 20 ммк. Ранее найдено [16], что в случае фенилртутных производных сульфамидов замена подвижного водорода при азоте на фенилртутную группировку вызывает значительно меньший батохромный сдвиг, не превышающий 5 ммк. Сходство формы спектральной кривой фенилртутного производного 2-пиридона со спектрами исходного соединения и N-метилированного стандарта указывает на его лактамное строение в растворе. [51]