Cтраница 1
Поперечное сшивание имеет также большое значение в ионообменных мембранах, где оно ограничивает набухание с целью предотвратить снижение плотности заряда, а следовательно, и эффективности. [1]
Поперечное сшивание увеличивает предел текучести, но не влияет значительно на хрупкую прочность. [2]
Поперечное сшивание оказывает очень малое влияние на деформационно-прочностные свойства стеклообразных полимеров с высокой молекулярной массой. При этом роль зацеплений макромолекул оказывается такой же, как и роль поперечных связей. [3]
Поперечное сшивание увеличивает предел текучести, но не влияет значительно на хрупкую прочность. Поэтому образование поперечных связей сдвигает переход хрупкость-пластичность в сторону повышенных температур. Применение различного рода пластификаторов уменьшает вероятность хрупкого разрыва, так как они обычно в большей степени снижают предел текучести, чем хрупкую прочность. [4]
Поперечное сшивание приводит к появлению еще одного типа узлов пространственной сетки - химических поперечных связей с высокой прочностью и большим временем жизни, чем у физических узлов сетки. [5]
Поперечное сшивание агарозных цепей с участием истинных ковалентных связей приводит к значительному улучшению химической и термической стабильности гелей. Поперечносшитые гели можно использовать в Органических растворителях - спиртах, диметилформамиде, тетрагидрофуране, ацетоне, диоксане, хлоро. Гели устойчивы в широком интервале рН, а в нейтральной среде их можно стерилизовать в автоклаве при 110 - 120 - С. [6]
Поперечное сшивание полимерных цепей оказывает огромное влияние на большинство свойств высокомолекулярных соединений. Значительное увеличение степени сшивания делает аморфные полимеры более жесткими, повышает температуру размягчения и модуль, уменьшает удлинение и набухание в растворителях, повышает температуру стеклования. На цолимеры с высокой степенью кристалличности небольшое увеличение степени сшивания может влиять по-разному. Сначала при появлении небольшого числа поперечных связей резко ограничивается возможность ориентации полимерных цепей, что может понизить степень кристалличности; поэтому полимер из высокоплавкого, твердого и плотного может стать более упругим, более мягким, аморфным. Дальнейшее увеличение количества поперечных связей приводит к изменениям, характерным для аморфных полимеров, о чем уже говорилось раньше. [7]
Поперечному сшиванию подвергали [3] также линейный поли-2 2 - ( 1 4-фенилен) - 6 6 -бис ( 3-фенилхиноксалин) путем изотермического прогрева в области температур от 425 до 490 С. Изменение температуры стеклования Tg вследствие изотермического прогрева использовано для характеристики кинетики процесса. [8]
Степень поперечного сшивания такого полимера метиленовыми связями относительно невелика. [9]
Механизм поперечного сшивания под действием перекисей, по-видимому, заключается в удалении атома водорода из полимерной цепи, вероятнее всего из сс-метиленовой группы. При этом в цепи возникают свободные радикалы, образующие затем углерод-углеродные связи с атомом углерода другой полимерной цепи. Этот процесс может развиваться по механизму обычной свободноради - калькой полимеризации; но более вероятно, что он протекает путем взаимодействия данного свободного радикала с другим полимерным свободным радикалом, как показано ниже. [10]
![]() |
Кинетика вулканизации хлорбутилкаучука ( НТ10 - 66 тетра-метилтиурамдисульфидом. [11] |
Степень поперечного сшивания заметно возрастает при добавлении к вышеуказанному рецепту ( смесь № 21, табл. 7.14) тетра-метилтиурамдисульфида. Последний, по-видимому, реагирует с атомами углерода у ненасыщенных связей с образованием моносульфидных поперечных связей. Поперечное сшивание протекает так быстро, что смеси обнаруживают склонность к подвулкани-зации. [12]
Степень поперечного сшивания или разветвления цепи можно контролировать, вводя диамин в количестве меньшем, чем сте-хиометрическое. Приведенные в табл. 10.10 данные из работы Эйти24 показывают влияние концентрации диамина на физико-механические свойства эластомеров. Для реакции форполимера со всеми изоцианатными группами необходимо примерно на 100 вес. [13]
Кинетика поперечного сшивания в полифениламидхиноксали-нах имеет свои особенности, что отражается на изменении Tg. Причина такого поведения заключается в наложении двух процессов - случайного разрыва цепи и поперечного сшивания. Разрыв цепи по закону случая в полимере высокой молекулярной массы ведет сначала к резкому падению средней молекулярной массы с соответствующим уменьшением Tg. Наоборот, термическое поперечное сшивание приводит к почти линейному возрастанию Тв. [14]
Механизм поперечного сшивания перекисью заключается в разложении перекиси на свободные радикалы, которые отщепляют атомы водорода от углеродной цепи полимера. Образующиеся свободные радикалы реагируют друг с другом, давая прочные поперечные связи. [15]