Вторичное сшивание
Cтраница 1
Вторичное сшивание приводит к сильному уменьшению относительного удлинения и выходу резин из строя. Бисфеноль-иые вулканизаты при старении не сшиваются и значительно дольше сохраняют эластичность и эксплуатационные свойства. Поэтому считают, что вулканизация должна не только обеспечивать формирование прочных поперечных связей, но создавать условия для минимального протекания по-бочных реакций термоокислительной деструкции полимера. [1]
Причем на вторичное сшивание влияет также состав стабилизирующей системы. [3]
Термическая деструкция серных сшивок сопровождается вторичным сшиванием, протекающим с той же или с большей скоростью. [4]
Быстрый распад аллилокси-радикалов в клетке с Re предопределяет - вторичное сшивание Re и Rk и малую вероятность разветвления. [5]
Здесь будут рассмотрены работы, выполненные на вулканизатах полиизопрена, поскольку в этом случае вторичное сшивание в наименьшей степени мешает определению скорости первичной деструкции по данным ХР и ХП. [6]
Если xPw после достижения значения, равного 1, продолжает возрастать, то количество геля увеличивается и одновременно может происходить вторичное сшивание - появление внутриструк-турных связей и петель. [7]
Не влияя принципиально на характер термической деструкции серных вулканизатов, динамическое нагружение увеличивает скорость протекающих при этом деструктивных процессов и реакций вторичного сшивания. [9]
Структурные исследования свидетельствуют о том, что входе термоокислительного старения бисфенольных вулканизатов наблюдаются монотонное уменьшение густоты сетки и увеличение золь-фракции, тогда как для аминных вулканизатов эти и другие параметры сетки изменяются по экстремальным кривым: после короткого периода деструкции начинается процесс вторичного сшивания. Вторичное сшивание в аминных вулканизатах происходит непрерывно и тем более заметно, чем больше продолжительность старения. [10]
Структурные исследования свидетельствуют о том, что входе термоокислительного старения бисфенольных вулканизатов наблюдаются монотонное уменьшение густоты сетки и увеличение золь-фракции, тогда как для аминных вулканизатов эти и другие параметры сетки изменяются по экстремальным кривым: после короткого периода деструкции начинается процесс вторичного сшивания. Вторичное сшивание в аминных вулканизатах происходит непрерывно и тем более заметно, чем больше продолжительность старения. [11]
На серосодержащих вулканизатах СКИ-3 было показано [89], что увеличение скорости истирания вулканизатов в этом режиме с повышением содержания Оа обусловлено не окислительной деструкцией, развивающейся в виде пост-эффекта в крошке, отделенной от массы резины, а взаимодействием О2 с макрорадикалами, образовавшимися при механическом разрыве молекул эластомера. СЬ, взаимодействуют с углерод-центрированными макрорадикалами и тем самым препятствуют вторичному сшиванию. Увеличить вероятность вторичного сшивания, а следовательно, и сопротивляемость износу удается путем прививки к полимеру n - нитрозодифениламина ( - НДФА), радикал которого взаимодействует с первичными макрорадикалами, что сопровождается образованием трифунк-ционального узла и частичным восстановлением механически деструктированной сетки. [12]
Таким образом, вторичные сшивки меньшей сульфидности эквивалентны стабильным сшивкам, рассматриваемым в расчетной модели Флори и Сканлана. Недостаточным для выдвижения такого механизма является и установление сопряженности деструкции и вторичного сшивания. Конкретная клеточная модель ( V), ( VI) возникает только при совместном учете инициирующей роли термического распада серных сшивок в условиях термоокислительной деструкции и того влияния, какое оказывают на этот распад ингибиторы. [13]
На серосодержащих вулканизатах СКИ-3 было показано [89], что увеличение скорости истирания вулканизатов в этом режиме с повышением содержания Оа обусловлено не окислительной деструкцией, развивающейся в виде пост-эффекта в крошке, отделенной от массы резины, а взаимодействием О2 с макрорадикалами, образовавшимися при механическом разрыве молекул эластомера. СЬ, взаимодействуют с углерод-центрированными макрорадикалами и тем самым препятствуют вторичному сшиванию. Увеличить вероятность вторичного сшивания, а следовательно, и сопротивляемость износу удается путем прививки к полимеру n - нитрозодифениламина ( - НДФА), радикал которого взаимодействует с первичными макрорадикалами, что сопровождается образованием трифунк-ционального узла и частичным восстановлением механически деструктированной сетки. [14]
Следует однако учитывать, что на химическую релаксацию, обусловленную чисто термическим распадом цепей и узлов сетки, могут накладываться процессы медленной физической релаксации. Для их корректировки необходимы специальные исследования деструкции в отсутствие кислорода воздуха. В случае вторичного сшивания pi и р2 имеют тот же эффективный характер, что и константы скорости релаксации. [15]
Страницы: 1