Амальгама - свинец
Cтраница 3
По конструкции электролизер для этого процесса мало отличается от обычного электролизера для получения хлора ртутным методом. По - дну электролизера протекает амальгама свинца, которая после прохождения через электролизер обедняется свинцом. Катод располагается над анодом под небольшим наклоном. Электролит содержит значительное количество тетраэтилсвинца, благодаря чему его удельный вес высок; натрий всплывает в нем и поднимается вверх по наклонному катоду. [31]
 |
Кривые растворения свинца и меди в. [32] |
Для дальнейшего повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением нами была исследована возможность анодного растворения металлов из амальгамы в присутствии вещества, электрохимическая реакция которого катализируется ионами этих металлов. Подобное каталитическое действие нами было обнаружено при растворении амальгамы свинца и меди в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. [33]
Его получают для этой цели, действуя хлористым этилом на сплав свинца с натрием или на амальгаму свинца. [34]
Я намереваюсь поставить опыт, благодаря которому мне, вероятно, посчастливится обнаружить окисленную соляную кислоту в расплавленной поваренной соли, но который я смогу поставить лишь в течение двух недель. Не так давно я попытался лолучить нехимическим путем амальгаму натрония 2 и с этой целью подверг дестилляции амальгаму свинца и поваренную соль. [35]
 |
Аппарат Someya. Как было сказано. [36] |
К числу объемных методов определения ванадия следует отнести также оригинальные методы, впервые разработанные японскими авторами Nakazono1 и Someya2 и основанные на восстановлении в кислой среде ванадиевой кислоты до более низких окислов ( V2O4 и V2O2) жидкими амальгамами цинка, висмута, свинца и др. металлов. Ванадий, восстановленный до четырех - или двухвалентного состояния ( в зависимости от металла, амальгама которого в данном случае применялась, так как амальгама висмута восстанавливает V2O5 до V2O4, а амальгама свинца, кадмия и цинка - до V202), окисляется затем марганцовокислым калием до ванадиевой кислоты. [37]
Были проведены опыты с хлоридами и нитратами свинца, меди, кобальта, никеля, железа, хрома, кальция, магния, кадмия, цинка, марганца, алюминия и хлоридом олова в виде растворов в 5 % - ных хлористоводородной и азотной кислотах, соответственно, а также растворами молибдата аммония и ванадия и олова в NaOH, и амальгамами свинца и меди. [38]
Анализируемый раствор должен быть концентрированным по содержанию соляной кислоты. Его помещают в прибор и пускают ток чистого углекислого газа. Добавляют амальгаму свинца, нагревают прибор и перемешивают раствор. Последний становится сначала синим, потом фиолетовым, красным, желтым и, наконец, интенсивно желтым. Восстановление 30 мг вольфрама требует 15 мин. Отделяют водный слой от амальгамы и обмывают амальгаму. Раствор разбавляют 50 - 75 мл воды, кипятят, прибавляют раствор железных квасцов, 40 мл фосфорной кислоты, 8 капель дифе-ниламинсульфоната и титруют бихроматом до перехода окраски индикатора. [39]
Анализируемый раствор должен быть концентрированным по содержанию соляной кислоты. Его помещают в прибор и пускают ток чистого углекислого газа. Добавляют амальгаму свинца, нагревают прибор и перемешивают раствор. Последний становится сначала синим, потом фиолетовым, красным, желтым и, наконец, интенсивно желтым. Восстановление 30 мг вольфрама требует 15 мин. Отделяют водный слой от амальгамы и обмывают амальгаму. Раствор разбавляют 50 - 75 мл воды, кипятят, прибавляют раствор железных квасцов, 40 мл фосфорной кислоты, 8 капель дифениламинсульфоната и титруют бихроматом до перехода окраски индикатора. [40]
Предложен метод [79] раздельного определения Movl и Vv при их одновременном присутствии. Восстановление MoVI амальгамой кадмия или свинца в присутствии комплексона III протекает неколичественно ( до Мош) даже при оптимальном рН 5 0 и не протекает совсем при рН 9 0 - 12 0 в течение 60 мин. Ванадий ( V) количественно восстанавливается амальгамой свинца в присутствии комплексона III до V111 при рН 4 0 за 30 - 60 лшн, до VIV при рН 5 0 за 2 мин и при рН 9 0 за 4 мин. Полученные V111 или V титруют стандартным раствором K3 [ Fe ( GN) e ] в присутствии индигокармина. [41]
Предложен метод [79] раздельного определения Movl и Vv при их одновременном присутствии. Восстановление Movl амальгамой кадмия или свинца в присутствии комплексона III протекает неколичественно ( до Мо111) даже при оптимальном рН 5 0 и не протекает совсем при рН 9 0 - 12 0 в течение 60 мин. Ванадий ( V) количественно восстанавливается амальгамой свинца в присутствии комплексона III до V111 при рН 4 0 за 30 - 60 мин, до VIV при рН 5 0 за 2 мин и при рН 9 0 за 4 мин. Полученные V111 или V титруют стандартным раствором K3 [ Fe ( CN) 6 ] в присутствии индигокармина. [42]
Молибден ( VI) в зависимости от кислотности среды может быть восстановлен до пяти - или трехвалентного. Остальные случаи восстановления протекают так же, как при использовании амальгамы свинца. [43]
К другой группе относятся исследования обмена между растворами и жидкими, например, амальгамными, электродами. В этом случае возможно в принципе достаточно интенсивное перемешивание в обеих фазах и, следовательно, при подходящих условиях можно рассчитывать на измерение истинной скорости самой электродной реакции. Впервые подобное исследование было выполнено Гро [7], изучавшим обмен на амальгамах свинца и висмута. Однако работа Гро была предпринята с целью проверки применимости к электродным процессам уравнения Кнудсена для абсолютной скорости испарения и, как было указано еще Л. Н. Фрумкиным 18 ], не могла быть плодотворной, поскольку нельзя проводить механическую аналогию между испарением и ионизацией металла. С методической стороны работа Гро также весьма несовершенна. Необходимо указать, однако, что экспериментальный материал Хасинского отнюдь не дает оснований для подобного вывода. [44]
Лучше всего вести электрический обогрев, так как таким образом достигается равномерное кипение без толчков. В последнее время электрическую обмотку нагревателя часто помещают в самой нагреваемой колбе. Для предотвращения замедления кипения следует непродолжительно пропускать H2S при комнатной температуре или добавлять небольшие количества амальгамы свинца. Обогрев в большинстве случаев регулируют таким образом, чтобы давление ртути, наблюдаемое на припаянной сбоку трубке для обратного стока ртути, составляло 40 - 45 мм. [45]
Страницы: 1 2 3 4