Cтраница 1
Амальгама стронция до Смису 14 может быть получена в результате последовательной обработки 500 г амальгамы натрия ири 85 С в течение двух минут четырьмя отдельными порциями по 25 мл насыщенного раствора хлорида стронция. Образовавшуюся амальгаму промывают и в течение двух минут встряхивают с горячей водой. После этого воду сливают, амальгаму заливают 300 мл насыщенного раствора хлорида стронция и выдерживают под слоем этого раствора в течение 3 ч, часто встряхивая содержимое реакционного сосуда; 391 г приготовленной амальгамы разбавляют 425 г ртути и в результате получают амальгаму, содержащую 0 987 вес. [1]
Амальгама стронция до Смису и может быть получена в результате последовательной обработки 500 г амальгамы натрия при 85 С в течение двух минут четырьмя отдельными порциями по 25 мл насыщенного раствора хлорида стронция. Образовавшуюся амальгаму промывают и в течение двух минут встряхивают с горячей водой. После этого воду сливают, амальгаму заливают 300 мл насыщенного раствора хлорида стронция и выдерживают под слоем этого раствора в течение 3 ч, часто встряхивая содержимое реакционного сосуда; 391 г приготовленнЬй амальгамы разбавляют 425 г ртути и в результате получают амальгаму, содержащую 0 987 вес. [2]
Амальгаму стронция следует хранить в склянке с хорошо притертой пробкой, так как амальгама быстро разрушается на воздухе; с водой амальгама стронция взаимодействует слабо. [3]
![]() |
Прибор для получения амальгамы стронция. [4] |
Получение амальгам стронция и бария осуществляют путем электролиза растворов соответствующих хлоридов на ртутном катоде. Каждая из описанных ниже двух установок для получения определенной амальгамы может быть применена и для получения амальгамы другого металла. [5]
Все катализаторы активны, наиболее эффективна амальгама стронция, на которой реакция идет с большей скоростью и образуется наиболее высокомолекулярный полимер. [6]
Амальгаму стронция следует хранить в склянке с хорошо притертой пробкой, так как амальгама быстро разрушается на воздухе; с водой амальгама стронция взаимодействует слабо. [7]
В этом случае в ячейку б ( рис. 4.24) заливали заранее приготовленную амальгаму стронция, а затем водный раствор хлорида бария и проводили цементацию при перемешивании, добавляя в раствор соляную кислоту для нейтрализации щелочи, образующейся при взаимодействии амальгамы стронция с раствором. Такой большой коэффициент разделения указывал на то, что этим способом можно успешно отделять барий от стронция. Поскольку коэффициент разделения не зависит от относительного содержания компонентов в растворе, то при меньшем содержании стронция в растворе можно достичь, как пишут авторы, и более глубокой очистки бария от стронция. [8]
В этом случае в ячейку 6 ( рис. 4.24) заливали заранее приготовленную амальгаму стронция, а затем водный раствор хлорида бария и проводили цементацию при перемешивании, добавляя в раствор соляную кислоту для нейтрализации щелочи, образующейся при взаимодействии амальгамы стронция с раствором. Такой большой коэффициент разделения указывал на то, что этим способом можно успешно отделять барий от стронция. Поскольку коэффициент разделения не зависит от относительного содержания компонентов в растворе, то при меньшем содержании стронция в растворе можно достичь, как пишут авторы, и более глубокой очистки бария от стронция. [9]
Достаточно толстую платиновую проволоку 6 погружают в ртуть, находящуюся в боковой трубке 7, и подводят по ней ток к ртутному катоду. Электролизер 3 помещают в стакан 4, заполненный водой. Такая температура является оптимальной для получения амальгамы стронция; чтобы исключить проникновение хлора в катодное пространство, электролит в стакане 2 меняют через каждые 15 - 20 мин. Полученную амальгаму несколько раз промывают дистиллированной водой, высушивают фильтровальной бумагой или при форвакуумном разрежении и хранят в сосудах без доступа воздуха или в запаянных ампулах. [10]
Таким образом, восстановление водородом не является удовлетворительным методом для приготовления двухвалентных редкоземельных элементов, кроме европия, иттербия и самария. Однако имеются сообщения [ 63, 64J, что можно приготовить двухвалентные соединения La, Се, Рг, Nd, Gd и Tm действием амальгамы стронция на концентрированный водный раствор сульфатов редкоземельных элементов; образующийся двухвалентный сульфат стабилизуется соосаждением с сульфатом стронция. [11]
В протиноположпость перекиси бария перекись стронция может быть получена н безводном состоянии при нагревании очень концентрированного раствора стронциевой соли с перекисью водород ], например, при нагренании до 55 раствора нитрата в 30 % - лой пергкиси водорода при добавлении концентрированного распюра аммиака. Безводная перекись стронция может быть получена также путем обезвоживания ее гидрата. R небольших количествах она образуется при прокаливании углекислого стронция в платиновом тигле, а также при пропускании кислорода через раствор стронция н жидком аммиаке или при обработке амальгамы стронция кислородом под давлением п ( 30 ат. При сжигании металлического стронция в кислороде получается только окись. [12]
Более сильными восстановителями являются амальгамы щелочноземельных и, особенно, щелочных металлов. Обменные реакции с амальгамами привлекают внимание потому, что ртутный катод часто используется для выделения некоторых рзэ. Промежуточная стадия фиксируется обычно добавлением в раствор ионов SO -, которые связывают рзэ в мало растворимые осадки LnSO4, а в случае глубокого восстановления редкоземельный металл уходит в амальгаму. Амальгама стронция восстанавливает довольно полно Ей, несколько хуже - Yb и с большим трудом - Sm. Амальгама натрия обладает большей активностью. Восстановления таких рзэ, как, например, Ти и Lu не отмечено. [13]