Изменение - число - электрон
Cтраница 4
При исследовании полупроводниковых катализаторов необходимо прежде всего учитывать, что мы имеем дело с неидеальным кристаллом. В последнее время широко распространилась тенденция объяснять каталитические свойства полупроводников наличием свободных электронов в зоне проводимости. Исследователя этого направления в катализе, изучая параллельно изменение электронных ( электропроводность, работа выхода электрона) и каталитических свойств твердого тела, обычно не принимают во внимание изменение числа электронов, концентрации и характера дефектов кристалла. Разделение этих двух факторов, концентрации дефектов и - концентрации электронного газа, в системе кристаллическая решетка - ( - дефект ( в частности, внедренный атом) экспериментально очень сложно. [46]
Резерфорд показал, что строение атома не может быть таким, как его предполагал Томсон, допускавший, что положительный объемный заряд ядра атома заполняет пространство, равное объему атома. Внутри этого пространства, по Томсону, находятся отрицательные электроны в таком числе, что они нейтрализуют заряд ядра. Электроны, расположенные в определенные кольца и системы, дают при своих колебаниях ряд спектральных линий, причем эти спектры, точно так же как и химические эффекты в атомах, связанные с взаимодействием атомов, периодически изменяются с изменением числа электронов и величины заряда положительного атома. [47]
Последнее равенство совпадает с известным эмпирическим правилом Кунцля, устанавливающим линейную связь между смещением края поглощения и изменением валентности. Эта связь применительно к ионным и гомеополярным соединениям рассматривалась уже выше ( стр. Измеряя смещение точки перегиба арктангенсоидального участка кривой поглощения ( v0) и зная угловой коэффициент прямой из начальных данных, характеризующих чистый металл, можно оценить изменение числа электронов, участвующих в связи. На основании этой концепции о двух родах носителей электричества в телах можно удовлетворительно объяснить аномальный знак холл-эффекта и некоторые другие гальвано-электрические явления. [48]
В дальнейшем Арндт совместно с Эйстертом и другими сотрудниками стал шире пользоваться электронными представлениями и притом не только для объяснения существования промежуточных соединений. Однако теперь в его работах отчетливо стало чувствоваться влияние английской школы, а также квантово-механпческих разработок Хюккеля. В этом отношении очень характерна статья Арндта и Эйстерта [40], опубликованная спустя пять лет после рассмотренной выше статьи. Они ссылаются главным образом на работу Робинсона, на понятие об индуктивном эффекте как смещении электронной пары вдоль цепи атомов и отличают от него электромерное смещение, происходящее с изменением числа электронов, находящихся между определенными атомами. Арндт и Эйстерт рассматривают далее две модели, иллюстрирующие передачу индуктивного эффекта от атома к атому ( ср. Этот водород может дегидрироваться таким образом, что он оставляет атом С, унося с собой один или оба своих электрона. В частности, при нагревании натрпй-формпата образуется H. I и оксалат, в котором связь С-С также лабильнее, чем в других органических соединениях, так как ее электронная пара ни к одному из этих двух атомов С не присоединена прочно. [49]
 |
Наиболее распространенные типы структур комплексных соединений переходных металлов. [50] |
Наиболее своеобразными свойствами комплексов переходных металлов, обнаруживаемыми экспериментально, являются их окраска и магнитные свойства. Для большинства металлов окраска их комплексов зависит от лигандов. Что касается магнитных свойств, то некоторые ионы всегда образуют диамагнитные ( выталкиваемые магнитным полем) комплексы, другие всегда дают парамагнитные ( втягиваемые в магнитное поле) комплексы, а третьи могут образовывать как диамагнитные, так и парамагнитные комплексы в зависимости от лнгапдов. У тех ионов, которые всегда дают парамагнитные комплексы, величина парамагнетизма может сильно изменяться в зависимости от природы лигандов. Однако это ни в коей мере не связано с изменением числа электронов в системе связен комплекса. Следует также обратить внимание на наличие корреляции между окраской п магнитными свойствами различных комплексов одного и того же металла. [51]
Страницы: 1 2 3 4