Cтраница 2
Известно, что активность многих ферментов зависит от рН среды и достигает максимума при его определенном значении. Считается, что ферменты адсорбируют субстраты на особой части молекулы, называемой активный центр. Изменение рН приводит к перераспределению зарядов на молекуле, что в свою очередь меняет ее гидратацию либо за счет изменения числа групп, связанных водородными связями, либо из-за разной степени ассоциации молекул воды вокруг белковой молекулы, осуществляемой в результате биполярного взаимодействия с заряженными участками. Кроме того, сами рецепторные группы активного центра фермента, присоединяющие субстрат, в зависимости от рН могут находиться в протонированном или депротонированном состоянии. Все перечисленные эффекты могут снижать легкость адсорбции ферментом своего особого субстрата, тем самым уменьшая его каталитическую активность. [16]
Фактор 1 играет существенную роль для малых циклов, а фактор 2, без сомнения, является главным для циклопентана и циклогексана. Все эти три фактора учитываются в общей теории, предложенной Брауном, который попытался объяснить различную реакционную способность производных циклоалканов. Основное в этой теории - концепция / - напряжения, которое определяется как изменение во внутримолекулярном напряжении, вызываемое изменением числа групп, связанных с тем центром кольца, по которому протекает реакция. Это напряжение не является просто угловым напряжением; оно также включает напряжение отталкивания из-за наличия несвязанных взаимодействий в молекулах циклогексанового типа и трансаннулярные взаимодействия, имеющиеся в циклах средних размеров. [17]
Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротони-рованию способно большое число лигандов - Н2О, NH3 и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Pt - N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [9] хорошо разработан. Это дает возможность синтезировать комплексные соединения, на примерах которых можно изучать изменение кислотно-основных свойств комплексов в различных сериях, например при изменении числа групп RH или при исследовании транс - и цисвлияния лигандов. Большое место уделено характеристике кислотно-основных свойств комплексных соединений платины и в данном обзоре. [18]