Cтраница 1
Таблицы ионных радиусов, составленные различными авторами, обычно несколько отличаются друг от друга. Поэтому для всех ионов необходимо пользоваться значениями только из какой-либо одной самосогласованной таблицы. Одним из наиболее полных наборов значений ионных радиусов является таблица, составленная Аренсом [ A h r e n s, Geochim. Значения для заряженных частиц, приведенные в табл. 11, относятся к координационному числу шесть и взяты из таблицы Аренса. В таблицу включены также значения так называемых ковалентных радиусов Полинга, которые передают приблизительные размеры атомов, связанных ординарной связью с другими такими же атомами. [1]
![]() |
Пределы устойчивости для различных координационных чисел. [2] |
Из таблицы ионных радиусов ( табл. 11) видно, что этому условию хорошо удовлетворяют анионы. Катионы же, напротив, характеризуются меньшими размерами и часто большими зарядами. В силу этого они поляризуются значительно слабее, но способность поляризовать соседние ионы тем сильнее, чем они меньше и чем больше их заряд. [3]
![]() |
Схема определения радиуса иона. [4] |
Ниже приведена таблица ионных радиусов большинства химических элементов периодической системы Менделеева. [5]
На базе таблиц ионных радиусов опубликованы многочисленные таблицы, устанавливающие степень соответствия структур рассчитанному соотношению ионных радиусов. [6]
На базе таблиц ионных радиусов опубликованы многочисленные таблицы, устанавливающие степень соответствия структур рассчитанному соотношению ионных радиусов и, казалось бы, подтверждающие правило Магнуса-Брэгга. Например, в структуре NaCl кристаллизуются разнообразные соединения, подчиняющиеся условию 0 73 / к: ГА 0 41, например К. NaH, MgO, TiC и др. В [25] Полинг вновь ссылается на свою работу [ 261 ( 1933 г.), в которой важный вопрос о структуре координационных сфер кислородных кислот с ионами [ RO3 ] m -, [ RO4 ] - или [ ROe ] P - рассматривается по существу с тех же позиций, иллюстрируемых в [13] таблицей, причем центральным атомам приписываются очень высокие заряды. Расчеты по уравнению Борна и аналогичным приводят к приемлемым результатам. Прочность связей характеризуется энергией решетки по Борну. Пунктиром с точкой обведены ионы, заряд которых в координационных решетках в большой мере может соответствовать приведенному, но расчеты энергии связей по уравнению Борна дают заметные ошибки. В большей мере это относится к ионам, обведенным простым пунктиром. [7]
На базе таблиц ионных радиусов опубликованы многочисленные таблицы, устанавливающие степень соответствия структур рассчитанному соотношению ионных радиусов. [8]
При пользовании таблицами кристаллохимических ионных радиусов никогда не следует упускать из виду, что ионный радиус отнюдь не является константой, хотя бы даже для стандартных температуры и давления. [9]
Теперь становится возможным построение таблиц ионных радиусов. [10]
В настоящее время в литературе имеется несколько таблиц ионных радиусов. Объясняется это обстоятельство главным образом тем, что в основу таблицы авторами кладутся разные величины исходных ионных радиусов. Отсюда резкое расхождение в значениях ионных радиусов двухвалентных и трехвалентных металлов, определяемых главным образом из структур их окислов, в таблицах Гольдшмидта и Полинга. Нет сомнения в том, что В. М. Гольдшмидт преуменьшил значение радиуса иона кислорода, но и величина 1 40, несомненно, слишком велика. [11]
В настоящее время в литературе имеется несколько таблиц ионных радиусов. Объясняется это обстоятельство главным образом тем, что в основу таблицы авторами кладутся разные величины исходных ионных радиусов. Отсюда резкое расхождение в значениях ионных радиусов двувалентных трехвалентных металлов, определяемых главным образом из структур их окислов, в таблицах Гольдшмидта и Полинга. Нет сомнения в том, что В. М. Гольдшмидт преуменьшил значение радиуса иона кислорода, но и величина 1 40, несомненно, слишком велика. [12]
В большинстве комплексных ионных кристаллов анионом является ион кислорода ( или ОН) и реже - ион фтора. Из таблицы ионных радиусов видно, что эти ионы значительно больше многих ионов металлов, в особенности ионов, несущих большой заряд. Поэтому значительная часть пространства занята этими анионами. Пространство между ионами О - или F - достаточно велико для размещения большинства металлических ионов. В соответствии с этим можно охарактеризовать эти сложные структуры, указав сначала способ упаковки анионов, а затем отметив - какие промежутки заняты меньшими по размеру положительными ионами. Установлено, что во многих случаях атомы кислорода в комплексных оксисолях упакованы наиболее плотным способом. В связи с этим следует кратко рассмотреть способ упаковки шариков одинакового размера. [13]
Положительные ионы находятся в дырках между отрицательными ионами. Исследование множества ионных соединений позволяет составить таблицы ионных радиусов, подобные приведенной на рис. 4.9. Аддитивность этих величин иллюстрируется в табл. 14.6 сопоставлением с наблюдаемыми межъядерными расстояниями в кристаллических соединениях, имеющих структуру хлористого натрия. [14]
Так или иначе, но поскольку свободные энергии переходов различных модификаций типа АВ, АВ, и др. малы и термодинамический расчет важнейших структур веществ из атомных констант оказался в то время в ряде случаев недостаточно точным, направление Магнуса - Гольдишидта, стремившееся охарактеризовать устойчивость структуры ионных кристаллов как функции соотношения гк: ГА, завоевало умы исследователей в течение четверти века. Как известно, за это время опубликованы таблицы кристаллохимических ионных радиусов Гольдшмидта ( эмпирические), Полинга ( теоретические), Захариасена ( эмпирико-теоретические) ( см. табл. IV. При пользовании таблицами кристаллохимических ионных радиусов никогда не следует упускать из виду, что ионный радиус отнюдь не является константой, хотя бы даже для стандартных температуры и давления; его физический смысл спорен. [15]