Изменение - координационное число - атом
Cтраница 1
Изменение координационного числа атомов при плавлении твердых тел связано с характером теплового движения атомов жидкости. Оно, как показано Френкелем [25], сводится к колебанию атомов вблизи некоторых временных положений равновесия и скачкообразному перемещению их из одного положения в другое ( см. гл. [1]
 |
ИК-спектры отражения исходных и закристаллизованных стекол, составы которых отвечают соединениям РЬО 2В208 и РЬО-В203. [2] |
Изменения физических свойств стекол, объясняемые очень часто физико-химиками изменениями координационного числа атомов в стеклах, в действительности могут быть связаны с изменением состава или структуры основных атомных группировок в стеклах без изменения координационного числа. [3]
Бабад-Захряпин и Березкина [22] считают, что начальные стадии комплексообразования в растворе вольфрамата натрия протекают с изменением координационного числа атомов через образование активного комплекса при обменных реакциях. Авторы считают, что при каждом заданном значении рН существует равновесная система с преобладающим количеством ионов определенного типа. [4]
Следует отметить, что в галогенидах моно - и диалкилолова причина изменения квадрупольного расщепления в результате сольватации одна - изменение координационного числа атома олова, которое изменяется от 4 в кристалле до 5 в растворе при координации растворителя. В соответствии с этим в таких системах, как ( С6Н5) з8пР, ( C2H5) 3SnF и ( С2Н5) з8пС1, в которых атом олова имеет координационное число 5 даже в кристалле ( эти соединения образуют полимерные структуры за счет мостиковых атомов галогена), квадрупольное расщепление для замороженных растворов должно иметь приблизительно такую же величину, что и в кристаллическом состоянии. Следовательно, эти системы не чувствительны к изменениям солььатирующей способности растворителей. С другой стороны, сравнение величин квадрупольного расщепления кристаллического образца и полученного из него замороженного раствора дает косвенное указание о том, является ли данное соединение в кристалле мономерным. Следует отметить, что для соединений, исследования которых подтверждают их полимерную структуру в кристалле, данные по величине эффекта Мессбауэра ( фактор Мессбауэра - Лэмба) также указывают на полимерную структуру. [5]
Следует отметить и еще один фактор, определяющий перестройку структуры при одном из типов полиморфных превращений, связанных с изменением координационного числа атомов. При изменении температуры происходит существенное изменение поляризационных свойств атомов, что может привести к изменению координационного числа и, следовательно, к перестройке структуры. У высокотемпературных модификаций с большей внутренней энергией, как правило, координационные числа меньше, а межатомные расстояния больше, что соответствует их меньшей плотности по сравнению с низкотемпературными модификациями. [6]
 |
Кристаллическая структура NbO. [7] |
Размеры сверхструктур, обнаруженных для упорядоченных TiO и VO, исключительно велики, и детальный структурный анализ таких кристаллов представляет собой чрезвычайно сложную задачу. По-видимому, более реальна возможность обнаружить незначительные, но достаточно сложные смещения атомов по сравнению с их положением в идеальном кристалле, что приведет, по всей вероятности, к изменениям координационного числа атомов металлов, соседних с вакансиями обоих видов. [8]
Плавление неметаллов с координационном решеткой сопровождается разрывом ковалентной связи, увеличением координационного числа атомов и возрастанием межъядерных расстояний. Предполагают, что таким же изменением координационного числа атомов сопровождается плавление углерода и кремния. [9]
Смешанные сульфиды свинца и висмута изучены не так хорошо, и некоторые фазы вызывают сомнение. Особенно следует остановиться на первой из них [ 74, б ], так как она содержит домены структуры типа PbS толщиной в два октаэдра, бесконечные по длине, но конечные по ширине. Связь между ними осуществляется за счет изменения координационного числа отдельных граничных атомов металла с шести на восемь. [10]
 |
Проекции атомов ти - т - гч е. [11] |
В любом соединении этого ряда октаэдры на границах блоков имеют общие грани. Соединение октаэдров по граням приводит к сближению атомов металла на границах блоков. Тем самым уменьшается отношение О ]: [ Ti ] без изменения координационного числа атомов металла и без образования вакантных мест для атомов кислорода. [12]
Структура их близка к структуре двуокиси титана. Они содержат блоки со структурой рутила, на границах которых координационные октаэдры имеют общие грани. Соединение октаэдров по граням приводит к сжатию структуры на границах блоков, уменьшению отношения числа атомов кислорода к числу атомов титана без изменения координационного числа атомов титана и без образования кислородных вакансий. Расположение блоков может быть упорядоченным и неупорядоченным, в последнем случае рентгено-структурный анализ показывает только наличие бертоллида. [13]
Обсудим, как изменяется температура плавления в ряду С - Si - Ge - Sn - Pb. Плавление неметаллов сопровождается разрывом ковалентной связи, увеличением координационного числа атомов и возрастанием межъядерных расстояний. Предполагают, что таким же изменением координационного числа атомов сопровождается плавление углерода и кремния. [14]
Структура их близка к структуре двуокиси титана. Они содержат блоки со структурой рутила, на границах которых координационные октаэдры имеют общие грани. Соединение октаэдров по граням приводит к сжатию структуры на границах блоков, уменьшению отношения числа атомов кислорода к числу атомов титана без изменения координационного числа атомов титана и без образования кислородных вакансий. Расположение блоков может быть упорядоченным и неупорядоченным, в последнем случае рентгено-структурный анализ показывает только наличие бертоллида. [15]
Страницы: 1