Такаянаг

Cтраница 3

Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение Ig - q 3 4 lg Zw k, где Zw - средневесовое число звеньев в цепи; k - константа; ч - вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [31]

Кроме того, он установил, что после отжига муаровая картина сильно искажается и что у краев кристаллов возникает больше дислокаций. Нииноми и Такаянаги [88] проанализировали происходящие при отжиге изменения более детально и объяснили их наличием локальных сдвиговых деформаций, вызванных несоответствием в укладке примыкающих друг к другу ламелей. Они установили, что нарушения в муаровых картинах имеют тенденцию появляться у концов кристалла, где деформация при отжиге протекает значительно легче. Затем искажения распространяются по всему кристаллу. Увеличение числа дислокаций наблюдается при температурах отжига, лежащих значительно ниже тех, которые необходимы для утолщения кристалла, и, таким образом, сделанное ранее предположение, что утолщение ламели связано с возрастанием числа внутримолекулярных краевых дислокаций, не подтверждается. На рис. 7.4 приведена зависимость плотности дислокаций от времени отжига при различных температурах. [32]

Беспорядок, вызываемый быстрыми вращательными движениями, является наиболее вероятной причиной отсутствия большого числа дифракционных линий у полифосфазенов в мезоморфном состоянии. Дифракционная картина транс - 1 4-полибутадиена в псевдогексагональном состоянии качественно весьма напоминает таковую двух поли - 6шхлорфеноксифосфазенов: три резких ( hkO) рефлекса и диффузное плоскостное рассеяние. Расчеты структурного фактора, проведенные Суехиро и Такаянаги [43] с учетом вращения вокруг продольной оси молекулы, предсказывают именно такую дифракционную картину. Следовательно, для объяснения небольшого числа резких ( hkO) рефлексов, обнаруживаемых в мезоморфных полифосфазенах, совсем не обязательно, как это ранее предполагалось [35], постулировать возмущения паракри-сталлической решетки, которые представляют собой трансляционные смещения узлов идеальной решетки. Диффузный характер-плоскостного рассеяния вызывается поступательным перемещением молекул в направлении их продольных осей. К такой же картине приводят изменения паракристаллической решетки. Таким образом, мезоморфное состояние в полифосфазенах не следует представлять как паракристаллическое, но дифракционная теория паракристаллического состояния может быть полезной в определении плоскостного рассеяния. [33]

Беспорядок, вызываемый быстрыми вращательными движениями, является наиболее вероятной причиной отсутствия большого числа дифракционных линий у полифосфазенов в мезоморфном состоянии. Дифракционная картина транс - 1 4-полибутадиена в псевдогексагональном состоянии качественно весьма напоминает таковую двух поли-бмс-хлорфеноксифосфазенов: три резких ( МО) рефлекса и диффузное плоскостное рассеяние. Расчеты структурного фактора, проведенные Суехиро и Такаянаги [43] с учетом вращения вокруг продольной оси молекулы, предсказывают именно такую дифракционную картину. Следовательно, для объяснения небольшого числа резких ( МО) рефлексов, обнаруживаемых в мезоморфных полифосфазенах, совсем не обязательно, как это-ранее предполагалось [35], постулировать возмущения паракри-сталлической решетки, которые представляют собой трансляционные смещения узлов идеальной решетки. Диффузный характер плоскостного рассеяния вызывается поступательным перемещением молекул в направлении их продольных осей. К такой же картине приводят изменения паракристаллической решетки. Таким образом, мезоморфное состояние в полифосфазенах не следует представлять как паракристаллическое, но дифракционная теория паракристаллического состояния может быть полезной в определении плоскостного рассеяния. [34]

Кривые растяжения ВПС состава ПБ / ПС ( R ( ПБ содержит как цис -, так и транс-ввенья. [35]

Пунктирные линии соответствуют случаю, когда обе фазы непрерывны. Принимая во внимание упрощения, введенные в модель Бауэра - Такаянаги - Фуджино, можно отметить, что экспериментальные результаты указывают на существование двух непрерывных фаз в большинстве ВПС. [36]

В связи с тем, что не представляется возможным проинтегрировать выражения ( 16) и ( 23), необходимо найти иное решение задачи. В настоящей работе рассматриваются двухфазные материалы. С практической точки зрения наиболее удобно задаться подходящей моделью, которая бы возможно точно описывала получаемые при их исследовании экспериментальные данные. Такаянаги [8] предложил такую модель для представления свойств аморфно-кристаллических и наполненных систем. [37]

Переходный слой затрудняет иногда оценку фазового состава смеси. Действительно, при минимальной толщине переходного слоя в системе полистирол - полиметилметакрилат, равной 50 А [13], объем переходного слоя достигает 30 % от общего количества полистирола, если размер частиц последнего составляет 1000 А. Поэтому релаксационные переходы в смесях полистирола, соответствующие каждой фазе, могут быть смещены по температурной шкале. Так, Такаянаги [15] отмечает смещение переходов на несколько градусов в смеси полистирол - полибутадиен, хотя и указывает, что это явление, возможно, объясняется различием термических коэффициентов расширения полимерных фаз, создающим внутренние напряжения, изменяющие / температуру стеклования. [38]

Скорость роста сферолита зависит от его структуры. Для сферолитов, полученных при низких температурах, характерно отрицательное значение двойного лучепреломления в радиальном направлении. Сферолиты, полученные при высоких температурах, имеют положительное двойное лучепреломление. И, наконец, сферолитам, полученным при промежуточных температурах, свойственна структура слоев, в которых знак двойного лучепреломления чередуется. Такаянаги [1371] предполагает, что рост сферолита происходит за счет образования двухмерного зародыша на поверхности сферолита. Автором было установлено, что константы скорости роста центров кристаллизации уменьшаются пропорционально корню квадратному из молекулярного веса. Из работы вытекает также, что процесс кристаллизации определяется главным образом скоростью образования зародышей сферолитов и скоростью их роста. [39]

Для объяснения наблюдаемых эффектов Такаянаги предложил модель, представленную на рис. 10.25. Основная особенность этой модели иллюстрируется графиками, показывающими изменение модуля с температурой. Такаянаги называет эти графики дисперсионными кривыми. Приложение усилия в параллельном направлении ( рис. 10.25, а) приводит к большому падению модуля при повышении температуры, причем жесткость при высоких температурах определяется, главным образом, аморфными областями, обладающими высокой податливостью выше области релаксационного перехода. Эта модель приводит, в результате, к пересечению кривых, показанному на рис. 10.25, в. Однако необходимо отметить, что это не совсем соответствует действительному поведению предлагаемой модели, имеющей слоистую структуру. В такой структуре кристаллические области должны ограничивать податливость аморфных слоев, что не учитывалось Такаянаги. [40]

Страницы: 1 2 3