Изменение - энергия - межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 1
Изменение энергии межмолекулярного взаимодействия, влияя на молекулярное движение в полимерах, также сказывается на величине и характере механических потерь. [1]
При 0-темп-ре изменение энергии межмолекулярного взаимодействия Д / / с в точности компенсируется возрастанием конформационной энтропии Д6 с, исключенный объем м коэфф. [2]
При 0-темп-ре изменение энергии межмолекулярного взаимодействия & НС в точности компенсируется возрастанием конформационной энтропии Д5С, исключенный объем и коэфф. [3]
За меру изменения энергии межмолекулярного взаимодействия можно принять отклонения от аддитивности октанового числа смеси, которое определяется углеводородным составом. [4]
В дальнейшем будет показано, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия, влияющее на молекулярное движение в полимерах, также заметно сказывается на величине и характере механических потерь. [5]
В общем случае теплота химической реакции складывается из изменений энергии связей атомов и молекул, изменения энергии межмолекулярного взаимодействия ( особую роль это играет для фазовых переходов) и изменения кинетической энергии движения молекул. [6]
Таким образом, при оценке роли полимераналогичных превращений следует учитывать не только химические свойства заместителей и вызванные ими изменения энергии межмолекулярного взаимодействия, но и нарушение регулярности строения макромолекул. [7]
При добавлении растворителя этот размер изменяется в зависимости от природы растворителя, что сопровождается изменением внутримолекулярной конформационной энергии помимо изменения энергии межмолекулярного взаимодействия, обусловленного образованием связей полимер - растворитель. [8]
С другой стороны, анализируя наблюдаемые на опыте отклонения от классической теории высокоэластичности [ п 34 - 40 ], М. В. Волькенштейн, Ю. Я. Готлиб и О. Б. Птицын f30 ] показали, что эти отклонения не могут быть связаны с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия. Дело в том, что указанные отклонения сводятся к появлению в выражении для упругой силы добавочного члена, зависящего от деформации слабее, чем требует газовая теория ( см. (8.4)), в то время как энергетическая сила, обусловленная межмолекулярным взаимодействием, должна, как показано в работе I30 ], зависеть от деформации сильнее, чем упругая сила, вычисляемая в газовой теории. [9]
 |
К вычислению изменения свободной энергии при возникновении контакта двух полимерных молекул. [10] |
Понижая температуру раствора, можно осуществить условие Т - в, при котором химический потенциал взаимодействия полимер - растворитель ( как и свободная энергия взаимодействия сегментов в выбранном элементе объема) обращается в нуль. Это означает, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия в растворе ( теплота смешения) в точности компенсируется соответствующим возрастанием конфигурационной энтропии. В хороших растворителях & Н и в малы. Из (1.105) следует также, что можно понизить температуру раствора лишь незначительно ( на несколько градусов) ниже идеальной 9-темпера-туры. При дальнейшем понижении температуры силы притяжения между полимерными молекулами настолько превышают силы взаимодействия их с молекулами растворителя, что энергетический фактор уже не компенсируется энтропийным ( ДЯГД5), макромолекулы слипаются друг с другом и выпадают в осадок. [11]
 |
К вычислению изменения свободной энергии при возникновении контакта двух полимерных молекул. [12] |
Понижая температуру раствора, можно осуществить условие Т 0, при котором химический потенциал взаимодействия полимер - растворитель ( как и свободная энергия взаимодействия сегментов в выбранном элементе объема) обращается в нуль. Это означает, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия в растворе ( теплота смешения) в точности компенсируется соответствующим возрастанием конфигурационной энтропии. В хороших растворителях A / / I и 0 малы. Из (1.105) следует также, что можно понизить температуру раствора лишь незначительно ( на несколько градусов) ниже идеальной 0-темпера-туры. При дальнейшем понижении температуры силы притяжения между полимерными молекулами настолько превышают силы взаимодействия их с молекулами растворителя, что энергетический фактор уже не компенсируется энтропийным ( АЯ7А5), макромолекулы слипаются друг с другом и выпадают в осадок. [13]
Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем; иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к Д20, что исключает самопроизвольное смешение. AS лишь очень мало отличаются от ASU, чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями. Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия ( агрегации) для термодинамических параметров раствора. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамических параметров растворов полимеров, но не изменяют соотношений этих параметров в табл. 16, при которых может происходить смешение полимеров с растворителями. [14]
Анализируя данные таблицы и рис. 1, 2, можно отметить, что с увеличением степени набухания уменьшается константа скорости набухания. На скорость набухания влияет также тип растворителя. Если в гептане скорости набухания низкие, то в толуоле или в смеси с ним ее константы резко возрастают. Такое поведение связано, по-видимому, с изменением энергии межмолекулярных взаимодействий полимер - полимер и полимер - растворитель. Косвенным свидетельством различия в межмолекулярных взаимодействиях являются визуальные отличия микроструктуры отлитых пленок. [15]
Страницы: 1