Изменение - свободная энергия - образование
Cтраница 3
 |
Зависимость изменения свободной энергии образования углеводородов ( на 1 атом углерода от температуры. [31] |
Большинство превращений углеводородов имеет цепной механизм. Выяснение того, какие из реакций превращений углеводородов являются наиболее термодинамически возможными, необходимо для характеристики продуктов, получающихся при крекинге. Для решения этого вопроса на рис. 67 приведена зависимость изменения свободной энергии образования некоторых углеводородов от температуры в пределах 300 - 1200 К. [32]
Карабановым х из исследования Р - Т - лг-диаграммы для максимума на кривой ликвидус в системе GeTe найдено 1000 10 К. По данным Бребрика [128], максимум линии ликвидус отвечает 724 1 С и 49 84 % ( ат. Эти данные следует считать наиболее надежными, так как они выведены на основе изучения химического равновесия между твердой и паровой фазами в системе Ge-Те и согласуются с изменением свободной энергии образования для сплавов этой системы в области химического соединения. [33]
Повышение давления в системе будет способствовать протеканию той реакции, которая сопровождается уменьшением объема. Величина Кр растет, когда объем реагирующей системы уменьшается, и падает, когда объем ее увеличивается. Если исходить из веществ А ж В для синтеза С, то повышение давления увеличит вероятность этой реакции, напротив того, разложение вещества С на А и В целесообразно проводить в вакууме. Анализ изменения свободной энергии образования углеводородов в зависимости от температуры позволяет сделать вывод об их термической устойчивости. Эта зависимость изображена на фиг. Чем ниже при данной температуре величина AZ0 § V, тем более устойчив углеводород. Из парафиновых углеводородов самым устойчивым углеводородом является метан, так как его кривая расположена ниже всех остальных. При низких температурах и другие предельные углеводороды, в том числе и высокомолекулярные, весьма стабильны. При повышении теперматуры, однако, стабильность их сильно падает и они оказываются менее стойкими, чем углеводороды других классов. Так, при 650 К ( 377 С) этан значительно устойчивее бензола, пропилена и этилена. При более высоких температурах кривая этана пересекает кривые указанных трех углеводородов. Температура, отвечающая точке пересечения, является температурой одинаковой устойчивости этана и другого углеводорода. [34]
 |
Диаграмма состояния системы Ni-Си. [35] |
Сложность состоит в том, что в твердом состоянии превращение протекает медленно, и поэтому трудно быть уверенным, что истинное равновесие действительно достигнуто. Более того, определить поверхностный состав сплава достаточно трудно. Рассмотрев эти и другие данные, Захтлер [112] получил картину изменения свободной энергии образования сплава, приведенную на рис. 33, из которой следует, что при 473 К на диаграмме состояния должна существовать двухфазная область в интервале состава, отвечающего 2 - 80 ат. [36]
Страницы: 1 2 3