Изменение - колебательная энергия
Cтраница 2
В этих случаях наблюдается полоса очень тесно расположенных линий для каждого изменения колебательной энергии. Для сложных молекул, особенно в жидком состоянии, тонкая вращательная структура данной полосы обычно не может быть разрешена. [16]
Поскольку изменение колебательного состояния молекулы происходит яри бинарных столкновениях, скорость изменения колебательной энергии прямо пропорциональна давлению газа. Поэтому из релаксационных уравнений нетрудно установить, что для колебательно неравновесного течения газа в сопле параметр p0L0 ( где р0, L0 - характерные значения давления и линейного размера, соответственно) является параметром подобия. Этот параметр подобия относится к течениям с одинаковой начальной температурой газа, фиксированным распределением относительного давления вдоль струйки тока p / p0 f ( x / L0) и неизменным химическим составом смеси. В реальных случаях течения пррдуктов сгорания в соплах при изменении характерных величин, в качестве которых естественно принять давление в камере сгорания рсо и диаметр критического сечения сопла d, меняется температура в начальном сечении сопла и химический состав смеси. Тем не менее приближенно можно считать, что такой параметр подобия справедлив и для таких случаев, когда во внимание принимается лишь относительное изменение параметров вследствие колебательной неравновесности. [17]
В большинстве случаев наибольшие изменения энергии наблюдаются при электронных переходах, за ними идут изменения колебательной энергии, и наименьшая энергия соответствует вращательным переходам. Для наглядной иллюстрации картины молекулярных колебаний можно представить себе двухатомную молекулу состоящей из двух массивных шариков, соединенных между собой невесомой пружиной и свободно колеблющихся вдоль ее оси. Согласно классической аналогии колебания более высокой частоты соответствуют более сильной пружине. Однако колебания ядер не следуют закону Гука: связывающая сила ослабевает по мере увеличения амплитуды. [18]
Следует подчеркнуть, что уравнение ( 78) является только приближенным, так как изменение колебательной энергии приводит к изменению расстояний между вращательными уровнями. [19]
Спектры поглощения молекул содержат несколько серий полос, состоящих из многочисленных линий, которые представляют изменения колебательной энергии, сопровождающие переход электронов. Обычно полосы становятся более частыми в направлении коротких длин волн, пока не достигают области сплошного поглощения, соответствующей энергиям, достаточным для разрыва молекулы. Так, в спектре молекулы хлора конецо полосатого спектра ( начало непрерывного поглощения) находится при 4785 А. Как было указано, выше соответствующая энергия равна 59 7 ккал / моль. [20]
Поглощение излучения в видимой или ультрафиолетовой областях приводит к изменению электронной энергии молекулы, которое всегда сопровождается также изменением вращательной и колебательной энергии. Поэтому полный электронный спектр состоит из ряда систем полос. Каждая система ( см. приложение, рис. 20) соответствует определенному изменению электронной энергии и включает много полос, каждая из которых относится к определенному колебательному переходу и еще может иметь вращательную тонкую структуру. Большинство переходов в инфракрасной области, обладающих наибольшей интенсивностью, обусловлены изменением колебательного квантового числа ( обычно от какого-либо его небольшого значения), как правило, на одну или две единицы. Однако в электронных спектрах, хотя большинство молекул находилось первоначально в низших колебательных состояниях, колебательное квантовое число может меняться на несколько единиц. Дело в том, что электронный переход осуществляется гораздо быстрее, чем молекулярное колебание. [21]
Область электромагнитных волн, в которой расположена данная система полос, определяется характером электронного перехода, распределение отдельных полос внутри системы - изменениями колебательной энергии, а тонкая линейчатая структура полос - изменениями вращательной энергии. [22]
Область электромагнитных волн, в которой расположена данная система полос, определяется характером электронное перехода, распределение отдельных полос внутри системы - изменениями колебательной энергии, а тонкая линейчатая структура полос - изменениями вращательной энергии. [23]
Область электромагнитных волн, в которой расположена данная система полос, определяется характером электронного перехода, распределение Отдельных волос виутри системы - изменениями колебательной энергии, а тонкая линейчатая структура полос - изменениями вращательной энергии. [24]
В дальнейшем развитие электронной теории поверхностного натяжения металлов, учитывающей кристаллическую решетку ( с рядом усовершенствований, включающим температурную зависимость, определяемую изменением колебательной энергии ионов переходного слоя по сравнению с объемом металла, рассмотрение межфазовой поверхностной энергии металл-расплав и др.), связано с работами С. Н. Задумкина ( начиная с ФММ, 11, вып. [25]
 |
Дозвуковое сжимаемое течение. [26] |
Если же теперь время, необходимое для достижения у критической точки температуры, близкой к температуре торможения, мало по сравнению со временем релаксации, то изменение колебательной энергии не успевает следовать за увеличением температуры и приходит к равновесному значению после того, как сжатие окончено. [27]
Для квантовомеханического осциллятора, в котором уровни энергии отстоят друг от друга на величину, значительно большую kT, будут эффективными только те столкновения, при которых изменение колебательной энергии близко к hv, где v - частота осциллятора. Это накладывает еще большие ограничения на возможность неупругого превращения энергии. [28]
В случае, когда запрещенные переходы становятся разрешенными в результате ножничного или другого не полносимметричного колебания, в поглощении отсутствует полоса, соответствующая изменению электронной энергии без сопровождающего изменения колебательной энергии. Прогрессии полносимметричных колебаний состоят из полос поглощения, соответствующих энергии чистоэлектронного перехода, плюс или минус квант ( или другое нечетное число квантов), энергии возмущающего колебания. [29]
Для всех двухатомных молекул, за исключением окиси азота ( см. ниже), колебательный переход, соответствующий Д / 0, запрещен; таким образом, можно сказать, что изменение колебательной энергии двухатомной молекулы должно сопровождаться вращательным переходом. [30]
Страницы: 1 2 3 4