-
Cтраница 1
 |
Константы скорости разложения - парафиновых углеводородов при атмосферном давлении. [1] |
Уравнение Вога и Гуда до-сих пор остается наиболее точным для вычисления констант скорости реакции разложения углеводородов при атмосферном давлении. На рис. 7 показана температурная зависимость констант скорости разложения нормальных парафиновых углеводородов С4 - С20, вычисленных из уравнения Вога; эта диаграмма позволяет значительно облегчить кинетические расчеты. Энергия активации для всех парафиновых углеводородов принята равной бСккал / моль. Значения скорости реакции, найденные по этой диаграмме, могут отличаться от истинных значений, вероятно, в 2 - 3 раза. [2]
Результаты настоящей работы ( табл. 1) в основном подтверждают данные, полученные Келемансом и Вогом. Опыты отличались по содержанию в реакционной среде водорода:, в опытах Келеманса и Bora парциальное давление водорода составляло 1 ат, в то время как в данной работе водород обычно отсутствовал. [3]
Для бора не характерны соединения, в которых он входит в состав катионов, но весьма типичны такие анионы, как ВОГи ВОз - Все эти примеры показывают что бор - неметалл, а алюминий - металл. [4]
Для бора не характерны соединения, в которых он входит в состав катионов, но весьма. ВОГи ВО - Все эти примеры показывают, что бор - неметалл, а алюминий - металл. [5]
 |
Константы скорости разложения - парафиновых углеводородов при атмосферном давлении. [6] |
Аналогичные диаграммы были построены для всех изучавшихся углеводородов, но экспериментальные данные для них менее полны и значительно различаются. Данные для доде-кана примерно вдвое превышают вычисленные по уравнению Вога и Гуда, но они значительно менее полны, чем данные для цетана. [7]
 |
Константы скорости разложения - парафиновых углеводородов при атмосферном давлении. [8] |
Уравнение Вога и Гуда до-сих пор остается наиболее точным для вычисления констант скорости реакции разложения углеводородов при атмосферном давлении. На рис. 7 показана температурная зависимость констант скорости разложения нормальных парафиновых углеводородов С4 - С20, вычисленных из уравнения Вога; эта диаграмма позволяет значительно облегчить кинетические расчеты. Энергия активации для всех парафиновых углеводородов принята равной бСккал / моль. Значения скорости реакции, найденные по этой диаграмме, могут отличаться от истинных значений, вероятно, в 2 - 3 раза. [9]
Одним из свидетельств таких опасений представляется паническая депеша в советскую миссию в Стокгольме в начале 1947 года ( док. Основанием для тре воги оказалось наивное для тех лет обращение шведской стороны в миссию СССР с. [10]
Пары из реактора направлялись в конденсатор, а затем по стеклянному трубопроводу диаметром 50 мм в скруббер, расположенный на верхней отметке помещения. Он пытался ( неудачно) восстановить технологический режим, подавая в рубашку реактора холодную воду. После этого он дал сигнал тре - воги и весь обслуживающий персонал, согласно плану эвакуации, собрался в соседнем здании. В результате высокого давления и температуры был разрушен стеклянный трубопровод между реактором и скруббером. [11]
 |
Иодид I Предполагаемая энергия связи ( акал. [12] |
Между тем, трудности этим не ограничиваются. Боган и Поляньи [99] на основании термохимических данных, приняв теплоту разрыва первой связи метана равной 103 6 ккал, вычислили, что прочность С-С связи в этане составляет 88 2 ккал. Эта величина резко отличается от паулинговской величины 58 6 ккал. Недавно Боган [100] указал, что если для прочности первой связи, разрываемой в метане, мы примем величину 104 ккал, а в качестве средней величины для всех четырех связей примем паулинговскую величину, то средняя величина для остальных трех С - Н связей будет составлять всего лишь 82 ккал. Отсюда следует, что величина, найденная Паулингом для С-С связи в этане, окажется заниженной; этот вывод может, на первый взгляд, явиться правдоподобным объяснением наблюдаемых противоречий. Однако Боган отвергает это объяснение, так как квантово-механиче-ские расчеты Вога [101] показывают, что энергии необходимые для последовательного разрыва связей в метане, не должны особенно сильно различаться, и так как теплоты последовательного замещения атомов водорода в метане атомами галоидов изменяются лишь в малой степени. Он вычислил эти величины на основании термохимических данных и нашел их соответственно равными: - 21 1, - 21 4, - 21 1 и - 20 7 при замещении хлором-35 0 - 32 5 - 32 0 и-31 0 при замещении бромом; - 49 0, - 46 8 и - 45 3 ( четвертая стадия неизвестна) при замещении иодом. Эти результаты показывают, что трудность последовательного разрыва С - Н связей меняется весьма незначительно. [13]
Страницы: 1