Cтраница 1
Многокомпонентные амальгамы еще очень слабо изучены. Как правило, к первым принадлежат соединения таких металлов, линии ликвидуса которых незначительно отличаются от прямой, соединяющей точки плавления компонентов. Очевидно, что диссоциация таких соединений будет наблюдаться в том случае, когда энергия связи металлов с ртутью превысит энергию связи между металлами. [1]
Многокомпонентные амальгамы еще очень слабо изучены. Как правило, к первым принадлежат соединения таких металлов, линии ликвидуса которых незначительно отличаются от прямой, соединяюшей точки плавления компонентов. Очевидно, что диссоциация таких соединений будет наблюдаться в том случае, когда энергия связи металлов с ртутью превысит энергию связи между металлами. [2]
В работах Коршунова и др. [371, 372] было показано существование двух различных механизмов разложения простых и многокомпонентных амальгам наиболее электроотрицательных металлов. Один из этих механизмов - общеизвестный электрохимический механизм [1], при котором разложение амальгамы является результатом двух, вообще говоря, независимых и связанных лишь статистически процессов - анодного растворения металла и катодного выделения водорода. Другой механизм - химический, при котором разложение амальгамы происходит в виде единого процесса, причем скорость его не зависит от потенциала. Интересно было проверить с помощью независимого метода, являются ли эти механизмы различными на уровне элементарных актов этих процессов. Из рис. 6.7 видно, что во-первых, изотопный кинетический эффект, наблюдающийся при разложении амальгамы лития по электрохимическому механизму и при выделении водорода на ртути из растворов гидроокиси тетрабутиламмония, не образующего при этих потенциалах амальгамы, одинаков. Это подтверждает тождественность элементарных актов разряда молекул воды и катодного выделения водорода при электрохимическом разложении амальгам. [3]