Cтраница 3
У более пластичных объектов первоначальная усадка маскируется, а затем в результате гидратации с избытком перекрывается увеличением объема. При этом возникает новая структура, близкая к той, которая имеет место в суспензии, и отличающаяся от йее лишь частотой контактов. К такой системе понятие пористости уже не приложимо. Присутствующая в ней иммобилизованная вода служит источником дальнейшей гидратации глубинных зон глинистых частиц. Система эта является термодинамически равновесной. [31]
![]() |
Поведение буровых растворов при лиофильной и лиофобной коагуляции. [32] |
Структурообразование в суспензиях придает им своеобразные формы переходного состояния между твердыми телами и жидкостями. Так, в них появляются упруго-хрупкие свойства и могут быть измерены прочность на сдвиг, модули упругости, релаксация, упругое последействие и другие механические показатели. Структурированные системы обладают пластичностью, которую также можно количественно оценить. При интенсивном деформировании структуры разрушаются, освобождая иммобилизованную воду, и суспензии ведут себя при этом уже - как жидкости, хотя и с аномальной вязкостью, которая уменьшается с ростом градиента скорости. Реология буровых растворов имеет поэтому ряд особенностей, которые рассматриваются ниже. [33]
В системе глина-вода весьма важно взаимодействие воды с твердой фазой. Вода диффузных двойных слоев ионов, образующая так называемую гидратную оболочку, связана весьма слабо. Свободная вода - это вода, иммобилизованная в коагу-ляционной структуре пасты, хотя она вытесняется с трудом вследствие высокой дисперсности этой структуры. В гидрофобных суспензиях, дающих компактную коагуляцию с образованием крупных агрегатов, количество иммобилизованной воды сравнительно невелико. При переходе к более гидрофильным дисперсным фазам оно увеличивается вследствие резкого роста числа при переходе от компактной коагуляции к сплошной коагу-ляционной структуре геля. [34]
![]() |
Зависимость статического предельного напряжения сдвига Iя торфа от количества добавляемого Са2 ( 1 в виде СаСЬ и Na ( 2 в виде NaOH. [35] |
Как видно из рис. 6 ( кривая 1), наибольшая прочность структуры торфа обнаруживается при содержании Са2 в количестве 95 и 1G5 мг / экв. Этим значениям соответствуют коагуляционные структуры первого и второго рода. Коагуляцион-ная структура первого рода развивается в торфе вследствие увеличения количества дополнительных межагрегатных связей за счет взаимодействия активных групп через ионы Са2, а также вследствие изменения степени их ионизации. Повышение в торфе содержания Са2 до 130 мг / экв приводит к снижению содержания иммобилизованной воды и разупрочнению структуры. В этом случае локальное образование компактных участков в объеме структур первого рода приводит к снижению доли межагрегатных связей в общем взаимодействии и, следовательно, к разрушению структуры по наименее прочным контактам. При еще большем насыщении торфа ионами Саа ( до 165 - 170 мг-экв) в системе развивается коагуляцион-ная структура второго рода, в которой основными элементами являются компактные агрегаты или продукты разрушения структур первого рода. [36]
Как видно из рис. 6 ( кривая 1), наибольшая прочность структуры торфа обнаруживается при содержании Са2 в количестве 95 и 165 мг / экв. Этим значениям соответствуют коагуляционные структуры первого и второго рода. Коагуляцион-ная структура первого рода развивается в торфе вследствие увеличения количества дополнительных межагрегатных связей за счет взаимодействия активных групп через ионы Са2, а также вследствие изменения степени их ионизации. Повышение в торфе содержания Са2 до 130 мг / экв приводит к снижению содержания иммобилизованной воды и разупрочнению структуры. В этом случае локальное образование компактных участков в объеме структур первого рода приводит к снижению доли межагрегатных связей в общем взаимодействии и, следовательно, к разрушению структуры по наименее прочным контактам. При еще большем насыщении торфа ионами Са2 ( до 165 - 170 мг-экв) в системе развивается коагуляцион-ная структура второго рода, в которой основными элементами являются компактные агрегаты или продукты разрушения структур первого рода. [37]
![]() |
Зависимость статического предельного напряжения сдвига PS торфа от количества добавляемого Са2 ( Г в виде СаС12 и Na ( в виде NaOH. [38] |
Как видно из рис. 6 ( кривая 1), наибольшая прочность структуры торфа обнаруживается при содержании Са2 в количестве 95 и 105 мг / экв. Этим значениям соответствуют коагуляционные структуры первого и второго рода. Коагуляцион-ная структура первого рода развивается в торфе вследствие увеличения количества дополнительных межагрегатных связей за счет взаимодействия активных групп через ионы Са2, а также вследствие изменения степени их ионизации. Повышение в торфе содержания Са2 до 130 мг / экв приводит к снижению содержания иммобилизованной воды и разупрочнению структуры. В этом случае локальное образование компактных участков в объеме структур первого рода приводит к снижению доли межагрегатных связей в общем взаимодействии и, следовательно, к разрушению структуры по наименее прочным контактам. При еще большем насыщении торфа ионами Са2 ( до 165 - 170 мг-экв) в системе развивается коагуляцион-ная структура второго рода, в которой основными элементами являются компактные агрегаты или продукты разрушения структур первого рода. [39]
Иммобилизованная вода может присутствовать лишь в отдельных участках системы. При переходе ко второму участку, расположенному ниже Рт ( 6 - 11) 105 дин см-2, в массе происходит полное развитие гидратных оболочек. Масса приобретает так называемое рабочее состояние. Дальнейшее увеличение влагссодержания приводит к резкому изменению кривой Р т - f ( W) n характеризуется появлением наряду с адсорбционно связанной водой и диффузной влагой также значительных количеств иммобилизованной воды. [40]
Большинство понизителей фильтрации относится к полимерам с достаточно гидрофильной поверхностью, представляющих собой анионоактивные полиэлектролиты природного ( крахмал, смолы), полусинтетического ( производные крахмала и КМЦ) и синтетического ( акрилаты) происхождения, обладающие в жидком виде псевдопластичными ( тиксотропными) свойствами, т.е. при увеличении сдвигаемых напряжений происходит снижение вязкости. Макромолекулы веществ, состоящие из многочисленных элементарных звеньев ( мономеров) одинаковой структуры называются полимерами, а из разнородных звеньев - сополимерами. При этом их атомы связаны прочной химической ( ковалентной) связью, а молекулярная масса составляет от 5000 до 1000000 и более. В этом разделе рассматриваются полимеры только органического происхождения, которые при повышенных температурах ( 100 С) и минерализации по NaCl 5 - 10 % подвергаются частичной термоокислительной деструкции ( разложению) и десорбции с поверхности твердых частиц, что приводит к росту фильтрации, снижению вязкости и повышенному расходу полимеров. Рост фильтрации происходит за счет разрушения фильтрационной корки высвобождаемой иммобилизованной водой, а также за счет частичной гидрофобизации твердых частиц бурового раствора от добавок ПАВ и электролитов. Это явление связано также с меньшей агрегативной устойчивостью глины в результате укрупнения ее частиц и глобулизацией реагентов под влиянием солей. [41]
Свойства студней, приближающие их к жидким телам, обусловлены наличием в них большого количества жидкости. Последняя образует в студне непрерывную водную фазу. Она потеряла свою легко-подвижность и уже не может просто вытечь из студня. Конвекционные потоки, характерные для жидкого состояния, здесь от-сутствуют. Следовательно, иммобилизованная вода ( не говоря уже об истинно - и осмотически-связанной) сама по себе также приобретает в студнях некоторые черты, свойственные твердому состоянию. [42]
Добавление к торфу ионов Na также существенно изменяет его структуру. На рис. 6 ( кривая 2) видно, что введение 3 - 4 мг-экв Na уменьшает прочность структуры на 25 %, Общее содержание связанной воды уменьшается НУ 0 25 г / г. Практически в системе остается только моносорбированная влага. Разрушение происходит в основном за счет вытеснения ионов Са 2, связывающих в единый первичней агрегат отдельные однородные компоненты торфа. При невысоких концентрациях ионы Na в процессе обмена захватываются только внешними группами торфа и не проникают внутрь первичных компактных агрегатов. С повышением концентрации ионы Na замещают ионы Са2 и внутри агрегатов, причем этот обмен происходит сначала в рыхлых наиболее доступных для проникновения ионов образованиях торфа. При 50 % - ном замещении ионов Са2т в поглощающем комплексе на Na происходит разрушение агрегатов, что ведет к некоторому уменьшению количества иммобилизованной воды. Описанный механизм стрз ктуро-образования при изменении количества и состава ионов в поглощающем комплексе торфа подтверждается также результатами электронно-микроскопических наблюдений. [43]
Добавление к торфу ионов Na также существенно изменяет его структуру. Общее содержание связанной воды уменьшается на 0 25 г / г. Практически в системе остается только моносорбированная влага. Разрушение происходит в основном за счет вытеснения ионов Са2, связывающих в единый первичный агрегат отдельные однородные компоненты торфа. При невысоких концентрациях ионы Na в процессе обмена захватываются только внешними группами торфа и не проникают внутрь первичных компактных агрегатов. С повышением концентрации ионы Na замещают ионы Са2 и внутри агрегатов, причем этот обмен происходит сначала в рыхлых наиболее доступных для проникновения ионов образованиях торфа. При 50 % - ном замещении ионов Са2т в поглощающем комплексе на Na происходит разрушение агрегатов, что ведет к некоторому уменьшению количества иммобилизованной воды. Описанный механизм структурообразования при изменении количества и состава ионов в поглощающем комплексе торфа подтверждается также результатами электронно-микроскопических наблюдений. [44]
Добавление к торфу ионов Na также существенно изменяет его структуру. Общее содержание связанной воды уменьшается НУ 0 25 г / г. Практически в системе остается только моносорбированная влага. Разрушение происходит в основном за счет вытеснения ионов Са2 1, связывающих в единый первичньтй агрегат отдельные однородные компоненты торфа. При невысоких концентрациях ионы Na 1 в процессе обмена захватываются только внешними группами торфа и не проникают внутрь первичных компактных агрегатов. С повышением концентрации ионы Na замещают ионы Са2 и внутри агрегатов, причем этот обмен происходит сначала в рыхлых наиболее доступных для проникновения ионов образованиях торфа. При 50 % - ном замещении ионов Са2г в поглощающем комплексе на Na происходит разрушение агрегатов, что ведет к некоторому уменьшению количества иммобилизованной воды. Описанный механизм структурообразования при изменении количества и состава ионов в поглощающем комплексе торфа подтверждается также результатами электронно-микроскопических наблюдений. [45]