Cтраница 2
В том случае, если при предварительной ректификации сероуглерод не выделен достаточно глубоко, после химической очистки неизбежен дополнительный отбор головных погонов из очищенного первого бензола. В ряде случаев этот дополнительный отбор головных погонов является необходимым для выделения примесей насыщенных углеводородов, понижающих температуру кристаллизации бензола. [16]
Бензол, получаемый из различных источников, содержит, как правило, некоторое количество углеводородных примесей. Обычно же в бензоле, получаемом с применением сернокислотной очистки или гидроочистки при 360 - 380 С, содержатся примеси парафинов, циклоалканов, а также толуол. Именно они снижают температуру кристаллизации бензола, которая является одним из обобщающих показателей чистоты продукта ( см. гл. [17]
Работа реконструированного прибора иллюстрируется кривыми время - температура кристаллизации бензола, причем для записи кривых на всех шкалах самописца был использован один к тот же образец вещества. Полученные нами величины в пределах описываемой точности 1 хорошо совпадают с прецизионными литературными данными. На рис. 37 приведены кривые время - температура кристаллизации бензола, а в табл. 14 сведены данные по температурам и чистоте, полученные на различных по чувствительности шкалах самописца. Наклон площадок одного и того же образца определенной чистоты увеличивается по мере увеличения чувствительности записи, что дает возможность более точно определить чистоту вещества. [18]
Заранее приготовляют растворы анализируемого продукта в криоскопическом бензоле для определения их температуры кристаллизации. Взвешивают продукт на аналитических весах с точностью 0 0002 г. Затем доливают 25 мл криоскопического бензола, снова взвешивают для установления веса взятого бензола и хорошо перемешивают содержимое колбы для получения вполне однородного раствора. Всего берут три навески от 0 1 до 0 3 г. Во внутреннюю пробирку / прибора Бекмана заливают содержимое одной из колбочек и определяют температуру кристаллизации аналогично тому, как определяли температуру кристаллизации бензола. [19]
Еще не так давно считалось, что температура кристаллизации 5 3 С гарантирует достаточно высокое качество бензола. В настоящее время чистый бензол, предназначаемый для химических синтезов, должен иметь температуру кристаллизации не менее 5 4 С. В технически чистом бензоле в том или ином количестве обычно содержатся следующие примеси: тиофен, образующий с бензолом твердый раствор и не вызывающий поэтому снижения температуры кристаллизации [95], насыщенные углеводороды, преимущественно состоящие из метилциклопентана, циклогек-сана, н-гептана, метилциклогексана и толуол. Толуол и насыщенные углеводороды вызывают снижение температуры кристаллизации бензола. [20]
Окраска с серной кислотой, бромное число и содержание тиофена характеризуют загрязненность продукта непредельными и сернистыми соединениями и определяются преимущественно эффективностью процесса химической очистки. Содержание сероуглерода в бензоле зависит от того, насколько полно была выделена сероуглеродная фракция перед химической очисткой. Пределы кипения характеризуют присутствие низко и высококипящих компонентов в продукте, а именно: чем они шире, тем больше содержится этих примесей. Температура кристаллизации бензола главным образом зависит от примесей неароматических углеводородов, содержание которых определяется как свойствами исходного сырого бензола, так и условиями ректификации. [21]
Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Косвенным показателем является и температура кристаллизации бензола. [22]
Обычно качество бензола можно быстро оценить по температуре его кристаллизации. Предположим, что очередной анализ показал снижение температуры кристаллизации. Для выявления причины срочно определяют плотность и фракционный состав бензола. Если плотность ниже 0 877, а температура выкипания выше 80 С, причиной снижения температуры кристаллизации бензола является попадание в него толуола. Тогда необходимо улучшить ректификацию в колонне. [23]