Температура - начало - хлорирование
Cтраница 1
Температуры начала хлорирования для алюминия, кремния и бора - очень низкие ( соответственно - 20, - 40 и - 55), однако хлорирование этих металлов возможно только в условиях практически полного отсутствия оксидной пленки. [1]
Температура начала хлорирования оксида магния, по - данным [37], равна 500 С. Поэтому, хотя по условиям равновесия при 400 - 600 К образование MgCl2 возможно, скорость реакции при этой температуре ничтожно мала. [2]
Как уже указывалось, температура начала хлорирования кремнезема заметно снижается при добавлении даже незначительных количеств хлорида натрия, магния или кальция. Особенно активны хлориды железа, марганца и алюминия, которые удобнее применять в виде металлов или оксидов, превращающихся в ходе реакции в хлориды. Желательно одновременно с хлоридами железа, марганца или алюминия добавлять хлориды щелочных и щелочноземельных металлов. Учитывая каталитическое действие перечисленных хлоридов ряд предложенных промышленных способов получения тетрахлорида кремния основаны на хлорировании в среде расплавленных солей. В качестве сырья для промышленного получения тетрахлорида кремния могут также служить отходы производства карбида кремния - так называемые сростки - сложная смесь, в которой кремний может находиться в виде металла, карбида и диоксида. Показано [73], что в интервале 1100 - 1200 С содержащийся в сростках кремний хлорируется практически нацело. [3]
Присутствие восстановителя значительно снижает температуру начала хлорирования - для Та2О5 с 1200 до 300 С. [4]
 |
Скорость хлорирования различных форм А1203.| Дифференциально-термическая кривая нагревания каолина. [5] |
Однако Спицын [21] считает, что добавление восстановителя не снижает температуру начала хлорирования, а только увеличивает скорость и полноту реакции. Первой стадией процесса, как предполагает автор [21], является вытеснение кислорода из окисла хлором, а второй стадией - связывание кислорода восстановителем, что смещает равновесие реакции в сторону образования хлорида. [6]
Выполняется в соответствии с таблицей оксихлорирования от последнего реактора к первому Температура начала хлорирования каждого реактора 500 С, окончания - 510 С. Концентрация 025 - 7 % об. Температура в слое катализатора на всех стадиях оксихлорирования не выше 525 С. [7]
Однако, сопоставляя данные многих исследователей, следует отметить, что температура начала хлорирования большинства окислов значительно снижается в присутствии углерода. Однако этих данных недостаточно, чтобы объяснить механизм действия углерода на хлорирование. [8]
Установлено, что кинетические характеристики реакции германия с хлором зависят от чистоты металла и наличия каталитических добавок. Чем чище металл, тем выше температура начала хлорирования. Наличие примесей ( например, меди) способствует повышению реакционной способности германия, что проявляется в уменьшении энергии активации и в повышении порядка реакции по хлору. [9]
 |
Скорость хлорирования различных форм Al2O3. [10] |
Положительное значение AG указывает на возможность протекания хлорирования оксида только при условии одновременного удаления продуктов реакции или связывания одного из них, в частности кислорода. Температура начала реакции хлора с оксидом алюминия составляет 1250 С [39], а в. Утверждается [41], что добавление восстановителя не вызывает снижения температуры начала хлорирования, а лишь увеличивается скорость и полнота реакции. Первая стадия процесса - вытеснение кислорода из оксида хлором, вторая - связывание кислорода восстановителем, что смещает равновесие реакции в сторону образования хлорида. [11]
Реакции нормального и аномального хлорирования олефиноп не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кипит при 72 2, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей гетучестыо. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [12]
Реакции нормального и аномального хлорирования олефинов не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кипит при 72 2, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей летучестью. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [13]
Реакции нормального и аномального хлорирования олефинов не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кипит при 72 2, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей летучестью. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [14]
Реакции нормального и аномального хлорирования олефиноп не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кипит при 72 2, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей гетучестыо. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [15]
Страницы: 1