Температура - изотропный переход
Cтраница 1
 |
Расчетные параметры мостиковых групп для молекул А - С6Н4 - X - С6Н4 - А.| Расчетные параметры концевых групп для молекул А - С6Н4 - X - С6Н4 - А. [1] |
Температура изотропного перехода рассчитывается как сумма параметров мостиковой и концевых групп. [2]
Особенно сильное снижение температуры изотропного перехода наблюдается в ряду замещенных 4-цианби-фенила. [3]
Из формулы следует, что температура изотропного перехода растет с увеличением анизотропии молекулярной поляризуемости, но снижается с увеличением мольного объема, зависящего от стерических факторов. [4]
 |
Температуры фазовых переходов для соединений типа СН3О - С6Н4 - X - С6Н4 - С4Н9. [5] |
Из таблицы видно, что температуры изотропных переходов изомеров в большинстве случаев близки друг к другу независимо от того, нарушает ли мостиковая группа сопряжение или нет. Соединения с мостиковой группой, разобщающей сопряжение ( - СОО -), имеют наиболее низкую температуру изотропного перехода. Это еще раз подтверждает роль анизотропии поляризуемости в формировании мезогенных свойств. [6]
 |
Изменение температур фазовых переходов в гомологическом ряду. [7] |
Для очень длинных алкильных заместителей температуры изотропного перехода приближаются к 80 - 120 С. Если температуры изотропного перехода первых членов гомологического ряда уже расположены в этой области или ниже ее, то они либо альтернируют только в пределах этой области, либо, альтернируя, возрастают, пока не достигнут этой области. [8]
Как и в случае а-хлорстильбенов, температуры изотропного перехода у пар изомеров почти одинаковы, а температуры плавления ниже у тех азометинов, которые содержат в N-фенильном кольце алкильный заместитель. [9]
Экспериментально установлено, что заправка при температуре на 1 - 2 С выше температуры изотропного перехода ЖК способствует созданию требуемой ориентации. Для осуществления нагрева в системе предусмотрены нагреватели, один из которых служит для подогрева чашечки с ЖК, а другой-для подогрева стола. При этом тепловой контакт нагревателя со столом осуществляется с помощью стальных шариков. В блок управления вынесены тумблеры включения двигателей, ЛАТР для питания нагревателей, а также терморегулятор ЭРА-М, датчиком которого служит платиновый термометр - сопротивление. Электрический контакт между блоком управления и вакуумной камерой осуществляется через герметичный разъем в основании камеры. Для удобства наблюдения за процессом заполнения ячеек в камере предусмотрены осветительные лампы. Вакуумная камера подключена к форвакуумному насосу ВН-461, обеспечивающему необходимую степень разряжения в течение 20 - 30 мин. [10]
Так, н-амил-я-фениловые эфиры 2-хлор - 4 - ( 4-н-амилбензоилокси) - и 2-хлор - 4 - [ 4 - ( 2-метилбутил - 1) бензоилокси ] бензойной кислоты имеют температуры изотропного перехода 122 С [35] и 95 С [36] соответственно. [11]
Для очень длинных алкильных заместителей температуры изотропного перехода приближаются к 80 - 120 С. Если температуры изотропного перехода первых членов гомологического ряда уже расположены в этой области или ниже ее, то они либо альтернируют только в пределах этой области, либо, альтернируя, возрастают, пока не достигнут этой области. [12]
Интересны данные авторов [18], которые на примере сложных эфиров показали роль кислорода в концевом заместителе. Замена метиленовой группы, непосредственно соединенной с бензольным кольцом, на кислород повышает температуру изотропного перехода. [13]
Иначе ведут себя молекулы в жидкокристаллическом состоянии. Температура изотропного перехода, зависящая от сил межмолекулярного взаимодействия, будет определяться диаметром цилиндра вращения молекулы вокруг ее длинной оси. Для обоих изомеров а-хлорстиль-бена этот диаметр примерно одинаков и потому температуры изотропного перехода близки. В твердокристал-лическом состоянии, когда молекулы расположены друг к другу ближе, чем в жидкокристаллическом состоянии, характер упаковки определяется также и положением хлора по отношению к концевому заместителю. Таким образом, в этом случае акопланарность может существенно влиять лишь на температуру плавления, но не на температуру изотропного перехода, если только акопланарность не является следствием введения в молекулу бокового заместителя, что приводит одновременно к увеличению диаметра цилиндра вращения молекулы вокруг длинной оси. [14]
С-фенильному кольцу составляет 40 - 45, тогда как их изомеры, содержащие в N-фенильном кольце ал-кокси-группу, - плоские. Эта особенность сказывается на структуре кристаллической решетки - акопланарные азометины упакованы более рыхло и имеют более низкую температуру плавления. В жидкокристаллическом состоянии, когда имеет место вращение бензольных колец вокруг простых связей, соединяющих их с азомети-новой группой, температура изотропного перехода зависит лишь от соотношения высоты и диаметра цилиндра вращения молекулы вокруг длинной оси, а оно у изомеров почти одинаковое. [15]
Страницы: 1 2