Cтраница 2
Насколько краткие данные Смита позволяют произвести сравнение, свойства неоникотина весьма близки свойствам анабазина. Некоторое расхождение наблюдается только для температуры плавления пикрата, для которого Смит дает 213 С, тогда как пикрат анабазина плавится при 200 - 205 С. Это расхождение легко объяснимо тем, что продукт Смита является оптически недеятельным, тогда как природный анабазин представляет собой левовращающую форму; некоторое различие в свойствах производных является поэтому вполне возможным. [16]
Следующие опыты были проведены действием азотной кислоты уд. Анализ полученного соединения на азот, определение температуры плавления пикрата и сопоставление других свойств показали, что полученное соединение является 1-фенил-изохинолином, ранее полученным Пикте и Кей [1] действием на 1-фенил - З, 4-дигидроизохинолин марганцовокислого калия в кислой среде. [17]
Полученные при разгонке кристаллические фракции, а также кристаллические вещества, выделенные из других фракций при вымораживании, перекристаллизовывались из этилового спирта; определялась их температура плавления. Как кристаллические, так и жидкие углеводороды индентифицировались по температуре плавления пикратов. [18]
Виткоп [591] перегнал 2 5 г материала, разделив его на пятьдесят ( I) фракций. После утомительного химического исследования и на основании элементарного анализа и данных по температурам плавления пикратов автор нашел, что летучая фракция состоит из 3 5-диэтилпиридина ( возможно, загрязненного 3-этил - 5-метилпиридином) невероятно, смеси р-метил - и Р - ЭТИЛИНДОЛОВ. [19]
Проведенная нами перегонка донаксина с цинковой пылью подтверждает результаты этих авторов. При указанной реакции нами был выделен скатол ( р-метилиндол), идентифицированный по результатам анализа и температуре плавления пикрата. [20]
Широко применяют для идентификации ароматических соединений описанные выше реакции взаимодействия с мочевиной и тиомочевиной. Наиболее часто применяют пикриновую кислоту, которая с ароматическими углеводородами образует характерные кристаллические продукты - пикраты. Температуры плавления пикратов ароматических соединений постоянны, что дает возможность использовать этот метод для их идентификации. [21]
Пикраты ароматических углеводородов представляют собой твердые кристаллические вещества желтого цвета, имеющие четкие температуры плавления. Каждому полициклическому углеводороду соответствует пи-крат с определенной температурой плавления. По температуре плавления пикрата модно идентифицировать полициклический ароматический углеводород. [22]
Для изучения угле зодородов ряда нафталина в керосиновых фракциях пефтей Второго Баку, содержащих большое количество сернистых соединений, был также применен пикратный метод. Тем не менее, обильное образование пикратов, выделяющихся из тех фракций, которые в других исследованных нефтях содержали нафталин и его метилированные гомологи от моно-до тетраметилнафталинов, и температуры плавления этих никратов ( табл. 3), обычно недалекие от температур плавления пикратов углеводородов ряда нафталина, найденных в описанных выше нефтях Азербайджана и Северного Кавказа, не содержащих серу, дают возможность сделать вывод о присутствии нафталина и его метилированных гомологов в изученных сернистых нефтях. [23]
Поэтому мы были крайне удивлены недавно появившейся заметкой Смита [2], в которой автор указывает, что при исследовании алкалоидов, выделенных из технического анабазинсульфата, ему удалось выделить значительное количество метиланабазина. Для выделения этого вещества Смит растворяет смесь низкокипящих алкалоидов, выделенных из технического сульфата, в воде и выбалтывает раствор эфиром. При этом, по его мнению, метиланабазии переходит в эфир, а анабазин остается в водном слое. Будучи хорошо знакомыми со свойствами метиланабазина, мы считали возможность такого разделения этих алкалоидов мало вероятной. Оказалось, что этот метод совершенно неприменим для разделения этих двух веществ, так как оба вещества распределяются между водным и эфирным слоем и никакого разделения не ( происходит. Смит совершенно не характеризовал полученного им метиланабазина, он не приводит ни анализа, ни физических констант и ограничивается лишь указанием температуры плавления пикрата ( 222 - 223 С), не соответствующей действительности, так как чистки пикрат метиланабазина плавится при значительно более высоких температурах: 237 - 238 С. Весьма характерно далее, что Смит IB своей заметке нигде не упоминает о лупинине, который, как известно, является существенной составной частью исследованной им смеси. [24]
При этой реакции, которую обычно называют формолитовой реакцией, по интенсивности окраски можно приблизительно судить о количестве ароматических углеводородов в исследуемом образце. Этот метод ненадежен для количественных определений, так как на оттенок и интенсивность окраски оказывают заметное влияние несколько факторов: время стояния, интенсивность взбалтывания, концентрация кислоты и формальдегида. Кроме того, при проверке этой реакции на чистых углеводородах было замечено, что известное влияние оказывает тип присутствующих ароматических углеводородов. В частности, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, подобные додецилбензолу, заметно не окрашивают кислотный слой. Несмотря на указанные ограничения, этот метод весьма полезен как качественная проба на отсутствие ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Применяя растворы ароматических углеводородов в различных нефтяных фракциях с известной, но неодинаковой их концентрацией, авторы нашли, что во всех случаях безусловно можно обнаружить присутствие 0 1 % ароматических углеводородов. Опыт показал, что существует очень незначительная вероятность того, что какой-либо ароматический углеводород окажется не чувствительным к формолитовой реакции. Из этих данных ясно, что если требуется, например, различить весьма похожие 1 3 -, 1 6 - и 1 7-диметилнафталины, то задача может быть в значительной степени облегчена определением температур плавления пикратов и стифнатов. Интересно отметить, что ультрафиолетовые спектры 1 6 - и 1 7-диметилнафталинов с трудом могут быть отличены друг от друга. [25]