Cтраница 3
Сопоставление этих новейших данных о температурах плавления полиамидов и данных, приведенных в табл. 6, показывает, что температура плавления очень сильно зависит от применяемого метода определения, поскольку речь идет не о четкой температуре плавления, как это имеет место в классической органической химии, а, конечно, об определенном интервале температур. [31]
![]() |
Температуры плавления сопсшг.| Температуры плавления некоторых полиамидов. [32] |
В табл. 3 и 4 приведены температуры плавления полиамидов [48] и полиуретанов [49] из различных исходных материалов. [33]
При замене метиленовых групп ароматическим кольцом температура плавления полиамида повышается, при введении вместо метилено-вой группы атома кислорода - понижается; N - или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления. [34]
При замене метиленовых групп ароматическим кольцом температура плавления полиамида повышается, при введении вместо метиле-новой группы атома кислорода - понижается; N - или С-алкилирова-ние полиамида также понижает его температуру плавления. [35]
Так как очевидно, что повышение температуры плавления полиамидов, содержащих в основной цепи ароматические кольца, по сравнению с полиамидами, полученными из алифатических мономеров, не может быть объяснено увеличением межмолекулярного взаимодействия, этот факт может быть объяснен большей жесткостью полимерной цепи, содержащей бензольные кольца. [36]
Фрунзе и Коршак [766] показали, что температура плавления полиамидов и гетероцепная характеристика ( отношение числа групп, включающих гетероатом, к числу метиленовых групп, в %) связаны линейной зависимостью, которая имеет вполне определенное значение в ряде одинаково построенных соединений. [37]
При одних и тех же значениях тип температура плавления полиамидов на 120 - 150 С выше, чем полиэфиров, так как между амидными группами соседних макромолекул образуются сильные водородные связи ( е 14 ккал / моль), в то время как энергия дипольного взаимодействия сложноэфирных или простых эфирных связей значительно меньше. [38]
Особое внимание привлекает вопрос о причинах альтернирования температур плавления полиамидов, содержащих в элементарном звене четное и нечетное количество метиленовых групп. Первоначально [28, 29] этот факт объясняли невозможностью образования значительного числа водородных связей в полиамидах с нечетным числом СН2 - групп. [39]
Каргин и Соголова [602] исследовали влияние наполнителей на температуру плавления полиамидов и других кристаллических полимеров и обнаружили, что при малом содержании наполнителя температура плавления и остальные свойства исходного материала практически сохраняются неизменными. При очень большом содержании наполнителя полиамид практически не размягчается в области температур исходного полимера и не течет во всем изученном интервале температур. [40]
![]() |
Зависимость содержания мономера в поликапроамиде от температуры полимеризации. [41] |
Для этой кривой характерен ярко выраженный перегиб при температуре плавления полиамида. Если предположить, что в полимере, полученном при достижении системой равновесия, в равновесном состоянии находятся только мономер и аморфная часть полимера, а кристаллическая фаза как особая фаза исключается из равновесия, то по соотношению теоретического содержания лактама ( полученного экстраполяцией кривой на рис. 118, пунктирная линия) к экспериментально найденному можно рассчитать степень кристалличности твердого полиамида. [42]
Загруженная масса подогревается на 20 - 40 С выше температуры плавления полиамида. Испарение воды создает давление, которое поддерживается в пределах 10 - 25 ат. По окончании полимеризации расплавленный полиамид выдавливается очищенным азотом через щелевую фильеру и в виде узких лент проходит через водяную ванну, где охлаждается и затвердевает. [43]
Поликонденсацию проводят при нагревании до температуры несколько более высокой, чем температура плавления полиамида. [44]
В случае редкого расположения боковых цепей полиоксиэти-лена наблюдается лишь незначительное снижение температуры плавления полиамида, но эластичность и морозостойкость его существенно увеличиваются. [45]