Cтраница 3
Различие в температурах плавления полимеров с четным и нечетным числом углеродных атомов в звене может быть объяснено расположением диполей в зигзагообразных цепях. [31]
Определяют выход и температуру плавления полимера. [32]
Формула (5.46) связывает температуру плавления полимера с гибкостью цепей и с энергией межмолекулярного взаимодействия. [33]
В этих случаях температурой плавления полимера обычно считают температуру, соответствующую максимуму кривой ДТА. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения этой кривой от предшествующего хода. [34]
Эту температуру называют температурой плавления полимера ( Тпл) - Термин температура плавления нужно понимать в этом случае, как несколько условный. При этой температуре устраняется упорядоченность расположения частиц, но не достигается текучесть. [35]
Детали, нагретые выше температуры плавления полимеров, помещаются в специальный аппарат ( рис. 58) с пористой перегородкой, где с помощью воздуха создается облако взвешенных частиц полимера. [37]
В табл. 38 приведены температуры плавления полимеров, полученных из олефинов с различными заместителями. [38]
![]() |
Значения Ki, D0, i u AD0. t для атомов водорода и кислорода. [39] |
Расчетная схема для определения температуры плавления полимеров позволяет непосредственно рассчитывать вклады каждого атома как в дисперсионные взаимодействия, так и в сильные межмолекулярные взаимодействия. Это дает возможность не только рассчитать Тт, исходя из химического строения повторяющегося звена, но и построить температурные зависимости термодинамических величин для данных систем, например коэффициента объемного расширения. [40]
Сандараражан [216] попытался рассчитать температуру плавления полимеров с учетом только конформационных изменений, полагая, что изменение конформационной энтропии с температурой максимально при температуре плавления. Им были вычислены температуры плавления 11 полимеров с точностью 12 С. Метод расчета температуры плавления полимеров, основанный на использовании тес ретических значений теплоты плавления, например из изменения плотности энергии когезии прибавлении, и значений энтропии плавления, как это предложено Киршенбаумом [130], может оказаться более удачным, чем все остальные методы расчета, рассмотренные в этом разделе. [41]
Влияние скорости отжига на температуру плавления полимера, как показано на рис. 195, свидетельствует о зависимости степени кристалличности от продолжительности кристаллизации. Поскольку кристаллизация определяется скоростью релаксации сегментов цепи, которая вследствие большой вязкости полимеров оказывается довольно низкой, скорость охлаждения должна влиять на конечную степень кристалличности. Эти результаты свидетельствуют о том, что с увеличением числа боковых групп не только понижается температура плавления, но и увеличивается время, требуемое для роста наиболее крупных и совершенных кристаллитов. [42]
Какая существует связь между температурой плавления полимера и его молекулярной массой. [43]
Попытки найти взаимосвязь между температурами плавления полимеров и межмолекулярными взаимодействиями, используя в качестве меры этих взаимодействий плотность энергии когезии в расчете на мономерное звено, практически всегда были безуспешны [47, 48, 70, 71], так как при этом во внимание принимается только АЯМ. В связи с отсутствием простой зависимости между Тид и ДЯМ не удивительно, что многие полимеры с низкими плотностями энергии когезии плавятся при высокой температуре, и наоборот, многие низкоплавкие полимеры обладают высокой плотностью энергии когезии. [44]
Отмечена также разница между температурами плавления полимеров окисей цис - и гранс-бутена-2. Известны многие другие полиалкиленоксиды, одни из которых представляют собой жидкие, а другие - твердые аморфные вещества ( см. табл. 26, стр. Степень кристалличности зависит не только от размеров заместителей, но и от степени полимеризации, а также от стереорегулярности расположения асимметрических атомов углерода при асимметрическом замещении в цикле мономера. [45]