Температура - плавление - полипропилен
Cтраница 2
Значительное понижение температуры хрупкости и повышение ударной вязкости происходит при смешении полипропилена с полиизобутиленом и различными каучуками [ 7, с. В широком температурном интервале - между температурой стеклования полиизобутилена и температурой плавления полипропилена - смеси проявляют высокоэластические свойства. [16]
 |
Кривая ДТА для образцов труб из ПП ( 0 76 мм. [17] |
ПВП наблюдалось наличие эндотермического пика в пределах температур 119 - 132 С, что соответствует плавлению кристаллической фазы полиэтилена. На термограмме образцов ПП труб ( см. рис. 12) эндотермический пик лежит в пределах 149 - 160 С, что соответствует температуре плавления полипропилена. Температуры 178 - 184 С характеризуют переход ПП в вязкотекучее состояние. В области температур 250 - 260 С у ПП наблюдается смещение кривой ДТА, свидетельствующее о начале его окисления. Выше температуры 300 С происходит разложение полимера. [18]
Фирма предлагает полипропиленовую пленку, ориентированную в двух взаимно перпендикулярных направлениях, толщиной 0 0127 мм, покрытую с обеих сторон термопластичным материалом, склеивающимся при температуре значительно ниже температуры плавления полипропилена. Это допускает склеивание при температурах порядка 121 - 177 и даже, более того, склеивание можно производить без расплавления основы материала. [19]
У капрона АК-7, АК-80-20 и АК-85-15 температура начала размягчения слабо зависит от дозы облучения. Некоторое различие наблюдается только в величине конечной температуры деформации. При дозе 100 Мрд температура плавления полипропилена мало изменяется, а полиэтилен при данной нагрузке почти не деформируется до 250 С. [20]
Однако, начиная с некоторой температуры, наблюдается слабая зависимость растворимости от температуры. Концентрации, отвечающие излому на кривых зависимости растворимости от температуры, приблизительно соответствуют концентрациям центров сорбции, найденным независимым путем. При температурах, близких к температуре плавления полипропилена, наблюдается быстрое увеличение растворимости. [22]
Изотактический полипропилен - единственный широко исследованный виниловый полимер ( кинетика его кристаллизации рассмотрена в разд. Равновесная температура плавления этого полимер: остается пока не совсем ясной. Фарроу [65] сообщил, что после отжига в течение 70 сут при 160 С температура плавления полипропилена достигала 187 С, однако имеются признаки того, что при проведении плавления происходил перегрев кристаллов ( разд. Согласно неопубликованным данным Дауерти и Хока, при аналогичном отжиге температура плавления увеличивалась до 188 С. [23]
Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190 - 200 ( выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические ноли-меры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [24]
Установлены оптимальные условия полимеризации стирола, снижающие до минимума образование атактического полимера: соотношение Al / Ti 2 5 - 3 0; температура реакции 70 - 100 С; порядок введения компонентов - растворитель, [ Т1С14 - А1 ( С2Н5) 3 ], мономер. Если в качестве катализаторов применяются хлориды титана и ванадия низших степеней валентности, а также металлоорганические соединения ( металлы которых имеют небольшой ионный радиус и способны к образованию прочных комплексов), получается изотактический кристаллический полипропилен. В работе [50] отмечается высокая стереоспецифичность катализаторов a - TiClg - A1R2X и VC13 - A1R2X ( X - галоид) при полимеризации пропилена; установлено также, что в присутствии этих катализаторов при температуре полимеризации ниже О С наряду с полипропиленом изотакти-ческой структуры образуется полипропилен синдио тактической структуры, температура плавления которого примерно на 10 С выше температуры плавления полипропилена изотактической структуры. Характерно, что стерео-специфичность при полимеризации пропилена с образованием полимера синдио тактической структуры не связана с наличием гетерогенной фазы в системе, в которой протекает полимеризация. Так, при использовании устойчивой фиолетовой а - формы треххлористого титана образуется полимер, обладающий более высокой степенью кристалличности, чем в присутствии метастабильной коричневой ji - формы. [25]
При дальнейшем нагревании полимер переходит в вязкоте-кучее состояние. Температура плавления кристаллического полимера так же, как и низкомолекулярных веществ, зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия, возрастая с ее увеличением. Наличие в молекуле двойных связей, ароматических колец, больших боковых групп затрудняет подвижность молекулы и вызывает повышение температуры плавления. Например, температура плавления полипропилена с неполярными СН3 - группами равна 160 - 170 С, для полиамидов с полярными CONH-группами 220 - 250 С, а полиэтилентерефталата - 255 С. [26]
Молекулярные веса кристаллического изот. Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190 - 200 ( выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические полимеры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [27]
Страницы: 1 2