Cтраница 1
Температура плавления полиуретанов довольно высока ( не ниже 160 С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220 С полиуретаны начинают, разлагаться. [1]
Температура плавления полиуретанов с увеличением числа уретановых групп вначале снижается, а затем начинает возрастать, но более медленно, чем для полиамидов. Можно предположить, что при введении небольшого числа изоцианатных групп повышение гибкости цепи ( кислород уретановой группы в цепи главных валентностей) компенсирует возрастание когезионной энергии. Начиная с определенного числа уретановых групп в полиуретане, наблюдается обратная зависимость. [2]
Способ получения полиуретановых пластин путем желатиннзацпи поли уретанов хлорированными спиртами при температурах ниже температуры плавления полиуретанов ( например, при температурах между 95 и 115), с последующим формованием образовавшихся растворов или теста в пластины при той же температуре. [3]
![]() |
Зависимость температуры плавления полимеров от числа атомов в элементарном звене31. [4] |
Хотя концентрация сложноэфирных групп оказывает на температуру плавления сложных полиэфиров сравнительно небольшое влияние, все же температуры плавления полиуретанов и полимочевин на основе сложных полиэфиров могут оказаться различными. [5]
Показано, что наличие в структуре полимера мочевин-ной и уретановой группировок приводит и к увеличению температуры плавления по сравнению с температурами плавления соответствующих полиуретанов. [6]
![]() |
Зависим пературы пл. полиэфире. [7] |
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров - Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [8]
Температура плавления полиуретанов, как и полиэфиров, зависит от числа метиленовых групп, расположенных между реакционноспособными группами; полиуретаны, в элементарном звене макромолекулы которых содержится четное число СН2 - групп, обладают более высокой температурой плавления, чем ближайшие члены полимергомологического ряда с нечетным числом СН2 - групп. [9]
При замене сложноэфирпых группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [10]
При замене сложноэфирных групп в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается и резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные, и эфирные группы, находятся между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [11]
Можно было ожидать, что температура плавления понизится с уменьшением концентрации полярных групп - это и наблюдается в случае полимочевин, полиамидов и полиуретанов. Температуры плавления сложноэфирных полиуретанов ниже температуры плавления исходного углеводорода, хотя энергия когезии сложноэфирной группы выше, чем группы СН2СН2, которую она заменяет. Предполагалось, что сложноэфирная группа вызывает вращение соседних углеродных связей и, следовательно, увеличивает гибкость цепи. Аналогичное объяснение было выдвинуто и для поли-этиленоксидов ( полимеров окиси этилена), у которых наблюдается такой же эффект в отношении температур плавления. [12]
Полученные полиуретаномочевины представляли собой белые порошки с температурой плавления 200 - 250 С Температура плавления полимеров растет с уменьшением числа метиленовых групп в звене диизоцианатомочевин. Наличие в структуре полимеров мочгвинной и уретановой группировок приводит к увеличению их температуры плавления по сравнению с температурами плавления соответствующих полиуретанов. [13]
При взаимодействии этих диизоцианатов с полиэфирами или диоламя [ 108, ПО ] легко образуются высокомолекулярные полиуретаны. На реакционную способность изоцианат-ных групп наличие полифторалкоксильного радикала влияет незначительно [ 108, ПО ], однако, на способность полиуретанов к образованию водородных связей эти группировки влияют существенным образом. У полиуретанов на основе 2 4 - ПФАФД имеется значительное количество уретановых групп, не связанных водородными связями. Их количество еще больше возрастает при переходе к полимерам на основе 2 6 - ПФАФД, что снижает температуры плавления полиуретанов и повышает их растворимость. Полимеры с молекулярными весами 100000 - 270000 хорошо растворимы в ацетоне и образуют достаточно прочные пленки ( ар400 - 700 кГ / см2), обладающие повышенной морозостойкостью. [14]