Cтраница 2
АЯПЛ - теплота плавления твердого вещества; Гпл - температура плавления твердого вещества, К; Т - температура, при которой производился опыт, К; R - газовая постоянная. [16]
РГсследована растворимость моноамида, диамида и нитрил-амида адипиновой кислоты в воде и метаноле при температурах от комнатной до температуры плавления твердых веществ. По полученным данным рассчитаны теплоты плавления этих веществ. [17]
Если вещество содержит примеси или разлагается ниже температуры кипения, пузырек уносится в более широком интервале температур. Однако температура кипения не является критерием чистоты жидкого вещества в такой же степени, как температура плавления твердых веществ. Загрязнения не вызывают таких заметных изменений температуры кипения, как температуры плавления. [18]
Температура плавления значительно более чувствительна к загрязнениям, чем температура кипения. Известно, что растворение какого-либо постороннего вещества в жидкости понижает температуру ее застывания; точно так же понижается и температура плавления твердого вещества, когда оно содержит примесь, растворяющуюся в нем при плавлении. Слишком низкая температура плавления является, таким образом, неопровержимым доказательством наличия загрязнения. Однако правильная температура плавления пе всегда является надежным доказательством чистоты соединения: загрязнения, которые не растворяются в расплавленном основном веществе, не оказывают влияния на его температуру плавления. Такие загрязнения можно обнаружить, поскольку, когда они присутствуют, не образуется совершенно прозрачного расплава. На это обстоятельство следует обращать внимание при определении температур плавления. Кроме того, бывает, что два изомера или гомолога или два сходных между собой вещества, которые как раз и могут получаться одновременно, оказываются изоморфными и дают смешанные кристаллы или образуют молекулярное соединение, которое имеет собственную температуру плавления и ведет себя как индивидуальное соединение, Характерным примером могут служить ацетил - и - бутирил-ж-ами-нофснолы. [19]
Температура плавления значительно более чувствительна к загрязнениям, чем температура кипения. Известно, что растворение какого-либо постороннего вещества в жидкости понижает температуру ее застывания; точно так же понижается и температура плавления твердого вещества, когда оно содержит примесь, растворяющуюся в нем при плавлении. Слишком низкая температура плавления является, таким образом, неопровержимым доказательством наличия загрязнения. Однако правильная температура плавления не всегда является надежным доказательством чистоты соединения: загрязнения, которые не растворяются в расплавленном основном веществе, не оказывают влияния на его температуру плавления. Такие загрязнения можно обнаружить, поскольку, когда они присутствуют, не образуется совершенно прозрачного расплава. На это обстоятельство следует обращать внимание при определении температур плавления. Кроме того, бывает, что два изомера или гомолога или два сходных между собой вещества, которые как раз и могут получаться одновременно, оказываются изоморфными и дают смешанные кристаллы или образуют молекулярное соединение, которое имеет собственную температуру плавления и ведет себя как индивидуальное соединение. Характерным примером могут служить ацетил - и н-бутирил-ж-ами - нофенолы. [20]
Так как с увеличением температуры возрастают значения Dm и DT, то процессы очистки выгодно вести при температуре, близкой к температуре плавления твердого вещества или к температуре кипения растворителя. [21]
Кристаллы высушивают, в зависимости от их свойств, на воздухе, между листами фильтровальной бумаги, в вакуум-эксикаторе с поглотителем или подвергают термической сушке. Вещества, устойчивые к действию воздуха и температуры, можно сушить в сушильном или вакуум-сушильном шкафу при температуре примерно на 50 ниже температуры плавления твердого вещества. [22]
Еще в начальном периоде изучения реакций с участием твердых веществ это было обнаружено Тамманом и подтверждено Хедваллом и привело к введению понятия характеристическая температура или температура начала реакции. Позже Тамман высказал мысль, что понятие о характеристических температурах можно обосновать, исходя из принципа соответственных состояний. Температура плавления твердого вещества ( по абсолютной шкале) характеризует ту степень подвижности частиц в решетке, дальнейшее увеличение которой ведет уже к разрушению кристалла с переходом его в жидкое состояние. Поэтому все вещества в точке плавления находятся в соответственных состояниях. [23]
![]() |
Перегонка с водяным паром. [24] |
При перегонке твердые вещества часто затвердевают в холодильнике. Кристаллы целесообразно расплавить в процессе перегонки, прекращая временно подачу охлаждающей воды в холодильник. Если температура плавления твердого вещества выше температуры пара, то по окончании перегонки это вещество выталкивают из холодильника длинной стеклянной палочкой или извлекают подходящим растворителем, из которого оно хорошо кристаллизуется. [25]
В теории зонной плавки обычно пренебрегают диффузией в твердой фазе, ибо основная масса твердой фазы находится при температуре, значительно ниже ее температуры плавления. В кристаллизационной колонке твердая фаза находится почти при температуре плавления. Из теории известно, что вблизи температуры плавления твердого вещества диффузия в нем резко возрастает. [26]
Многие жидкие вещества при горении дают характерное пламя, что помогает определению природы вещества. Если вещества воспламеняются, то при дальнейшем обращении с ними следует принимать необходимые меры предосторожности. Этот опыт показывает также, следует ли определять температуру плавления твердого вещества и не является ли оно взрывчатым. [27]
![]() |
Примеры кривых растворнц 0 твердых тел в жидкости ( по В. Д i рнллину н А. Е. Шейдлину. Лг - растворимость в мольных долях. [28] |
На рис. 10 приведены характерные кривые реальной раствори мости в сопоставлении с идеальной растворимостью, которая по казана пунктирной линией. При боль ших отклонениях ( кривая / /) растворимость приближается к идв альной растворимости только при температурах, близких к тем-пературе плавления твердого вещества. При весьма больших отклонениях от идеальной растворимости ( кривая / / /) даже при температуре, близкой к температуре плавления твердого вещества, его растворимость намного ниже идеального значения, а вблизи температуры плавления растворенного вещества происходит расслоение раствора с образованием двух жидких слоев. Кривые на рис. 10 характеризуют растворы неэлектролитов. У растворов сильных электролитов ( водных растворов щелочей, кислот и солей) наблюдаются еще большие расхождения с идеальной растворимостью. [29]
Многие жидкости горят характерным пламенем, что помогает определить природу данного соединения. Алифатические углеводороды также горят желтым пламенем, однако копоти при этом выделяется много меньше. Если вещество склонно воспламеняться, то при дальнейшей работе с ним следует применять соответствующие предосторожности. Проба на горючесть указывает также, следует ли провести определение температуры плавления твердого вещества, и позволяет установить, не является ли оно взрывчатым. [30]