Cтраница 1
![]() |
Схема определения температуры плавления гелей желатины. [1] |
Температура плавления гелей может служить мерой прочности связей молекул желатины и агрегатов друг с другом при образовании трехмерной сетки. [2]
![]() |
Схема определения температуры плавления гелей желатины. [3] |
За температуру плавления геля принимали температуру, соответствующую началу образования капли раствора желатины на скошенном конце трубки; отмечали также температуру, соответствующую моменту падения первой капли. Многочисленные измерения показали, что плавлевиз геля желатины происходит в достаточно узком интервале, который не превышает 1 и хорошо воспроизводим. [4]
Так, например, температура плавления геля с концентрацией ПФТА, равной 18 - 19 %, и удельной вязкостью 15 составляет 70 - 90 С. [5]
Он отличается большим гистерезисом застудневания: температура плавления геля гораздо выше, чем температура застудневания. [6]
Рост прочности, уменьшение светорассеяния и повышение температуры плавления гелей при увеличении концентрации желатины дают основание предположить, что с увеличением концентрации образовавшаяся сетка геля приобретает более упорядоченную трехмерную структуру. [8]
Важным обстоятельством, которое необходимо учитывать при приготовлении высококонцентрированных растворов, является небольшая разница между температурой плавления геля и температурой интенсивной деструкции полимера. Поэтому при конструировании аппаратов-растворителей необходимо предусмотреть небольшой перепад температуры на стенках реактора и в его центре. [9]
![]() |
Термограмма процесса геле-образования растворов желатины различной концентрации при 25 С, рН 4 9. [10] |
Тепловые эффекты гелеобразования желатины, определенные прямым методом, согласуются с ранее известными в литературе косвенными оценками теплот образования гелей желатины, полученными при определении теплот и температур плавления гелей. Совокупность рассмотренных данных позволяет сделать вывод о том, что гелеобразование желатины можно рассматривать как фазовый переход. [11]
О целесообразности введения параметра структурная температура свидетельствуют также ряд других примеров. Температура плавления геля в D2O приблизительно на 3 8 С выше, чем в Н2О, что согласуется с разницей точек плавления обычной и тяжелой воды. Следовательно, тяжелая вода имеет силу водородных связей при температуре Т такую же, что и обычная вода при Т-38, что также соответствует ее структурной температуре. [12]
Вместе с тем при температуре выше 80 С начинается интенсивная деструкция полимера. Поэтому важной проблемой при приготовлении высококонцентрированных прядильных растворов является снижение температуры плавления геля. К сожалению, этот путь ограничен, так как при введении большого числа гибких звеньев понижается термостойкость полимера. В патенте [22] указывается на возможность снижения температуры и вязкости геля ПФТА путем добавления в концентрированную H2SO4 небольших количеств других минеральных кислот или некоторых органических соединений. [13]
Вопрос о гелях может быть рассмотрен на основании данных изучения полимерных сеток или данных о растворимости. Узлы образующейся при гелировании полимерной сетки - кристаллические полимерные области, которые часто трудно идентифицировать методом рентгеногр фического исследования. Однако температура плавления геля, определяемая по изменению свойств геля, не обязательно соответствует полному плавлению всех кристаллов. Раствор, образующийся после плавления геля, может еще содержать кристаллы, Хенгстенберг и Шу [ 88 J исследовали ассоциацию молекул поливинилхлорида в метилэтилкетоне. [14]
Фазовые диаграммы желатина - вода характеризуются ВКТР. При охлаждении концентрированные растворы желатины застудневают. Основными характеристиками качества желатины являются вязкость разбавленных и концентрированных растворов, прочность гелей ( студней), температура гелеобразования и температура плавления геля, определяемые в стандартных условиях. [15]