Cтраница 2
Комбинирование легкого гидрокрекинга и риформи н-га увеличивает долю изопарафинов в катализате, и ри-формат с заданным октановым числом получается при меньшем содержании в нем ароматических углеводородов. Снижение температуры риформинга увеличивает межрегенерационный цикл работы установки. Заметно снижается также температура выкипания 50 % ( об.) катализата. [16]
Степень отравления зависит от количества присутствующего в газе сероводорода. При температурах риформинга все сернистые соединения полностью гидрируются на никелевом катализаторе в сероводород. [17]
Дегидроциклизация парафинов ( с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( 500 С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом ( точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися оле-фины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Cs-Се частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [18]
Повышение давления и концентрации водорода увеличивает термодинамически возможную глубину гидрогенолиза. Гидрокрекинг идет с выделением тепла и ( при температурах риформинга) с убылью стандартной энергии Гиббса. [19]
По термодинамическим данным, образование сульфида рения более вероятно, чем сульфидов платины. Изобарно-изотермические потенциалы восстановления низших сульфидов платины и рения водородом при температурах риформинга составляют для PtS AG 773 - 8 0 кДж / моль, для ReS2 - 17 2 кДж / моль. [20]
Бирке и др. [263] предлагают интересную гипотезу дезактивирующего действия воды на алюмоплатиновые катализаторы. По их мнению вода, присутствующая в циркулирующем газе, при температурах риформинга может вступать в реакцию паровой конверсии с углеводородами, давая СО, необходимую для получения карбо-нилхлорида платины. Таким образом, вода может оказывать двоякое отрицательное действие на АПК: удаляет хлор путем гидролиза и способствует уменьшению дисперсности платины. [21]
Обычно применяют следующие условия процесса: температура 450 - 525, давление 21 - 49 ати. Так как активность катализатора при работе медленно снижается, для компенсации этого падения активности приходится постепенно повышать температуру риформинга до 510 - 525; по достижении верхнего предела катализатор необходимо регенерировать. [22]
Повышение октанового числа изомеризацией парафиновых углеводородов имеет свои пределы, ограничиваемые октановыми числами получающихся при этом изомеров. Очевидно, что пределы октановых чисел углеводородных смесей, которые могут быть получены изомеризацией парафиновых углеводородов, определяются октановым числом равновесной смеси углеводородов при температуре риформинга. [23]
При подготовке освобождают все аппараты и линии, работающие в цикле регенерации, от жидких и газообразных углеводородов. На практике используют несколько вариантов удаления углеводородов. В работе [175] предлагается проводить горячую десорбцию углеводородов с поверхности катализатора водородсодержащим газом при температуре риформинга в течение 2 - 3 ч после прекращения подачи сырья с последующим дренированием жидких углеводородов из системы. Газообразные углеводороды удаляют с помощью вакуум-насоса. [24]
В процессе риформинга в соответствии с проектом и схемой устанавливают давление, обеспечивающее нормальную эксплуатацию установки. При этом учитывают заданное соотношение циркулирующего газа, мощность компрессоров, качество перерабатываемого сырья и свойства катализатора. Затем подбирают минимальную температуру, при которой достигается заданное качество катализата. Температуру риформинга повышают постепенно по мере снижения активности катализатора. Перепад температуры в реакторах определяется тепловым эффектом преобладающих реакций в данной ступени риформинга. [25]
При получении компонента бензина риформиыгу подвергают обычно широкие фракции с началом кипения 85 - 105 С и концом кипения около 180 С. Для производства ароматических углеводородов используют более узкие фракции: 62 - 105 или 62 - 120 С - для получения бензола и толуола; 120 - 150 С - для получения ксилолов. Наиболее распространены катализаторы, содержащие платину, а также платину и рений на окисноалюминие-вой или цеолитовой основе. Все шире применяют полиметаллические катализаторы, в которых помимо платины и рения содержатся германий, свинец и другие металлы. В зависимости от вида катализатора температура риформинга составляет от 400 до 500 С. [26]
Катализатор 46 - 1 - один из тех, где успешно решены проблемы активности и предупреждения образования углерода. Отчасти это объясняется трудностью обеспечить основные свойства носителя в присутствии пара высокого давления, а отчасти тем, что никель сам ускоряет крекинг углеводородов, и, следовательно, способствует образованию углерода. Катализатор 46 - 1 способен работать в установках заводского масштаба при таких низких соотношениях пар: газ длительное время. Как описано в различных патентах [49-53], этот эффект достигается присутствием щелочного компонента, например, гидроокиси или карбоната натрия или калия, которые играют сложную роль в функционировании катализатора. Поташ в катализаторе 46 - 1 нейтрализует кислотность носителя, реагируя с алюмосиликатами. При температурах риформинга эти комплексы под действием пара высокого давления и углекислого газа медленно разлагаются с выделением небольших количеств калия. Калий эффективно катализирует реакцию пара с зарождающимся углеродом, образующимся некислотными путями - либо термокрекингом углеводородов, либо каталитически при контакте с металлическим никелем. Образование калийных комплексов в катализаторе очень важно, так как вследствие их медленного разложения в процессе производства, когда катализатор работает в реакторе, выделяется свободная щелочь со скоростью, необходимой для предотвращения образования углерода. Высвобожденная щелочь мобильна и, следовательно, эффективно распределяется по катализатору. По этой же причине она постепенно покидает катализатор во время работы и поэтому в катализаторе должно содержаться достаточное количество калия в связанном состоянии, чтобы обеспечить соответствующую длительность его работы. [27]