Cтраница 3
Нагрев и охлаждение пленок производились со скоростью 1 град / мин. На рисунке виден различный ход этих зависимостей в области температур, соответствующих стеклообразному и высокоэластическому состоянию полимера. Точки перегиба соответствуют температурам структурного стеклования полимера. [31]
В то же время следует учитывать, что электрический отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику. Поэтому-то хоти метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения, температура соответствующего максимума потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота ( при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. [32]
Исследование диэлектрических свойств полимеров в широких температурно-частотных диапазонах является одним из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Однако отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику. Поэтому, хотя метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения полимеров, температура максимума диэлектрических потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота ( при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. Именно несовпадение релаксационных переходов, отвечающих электрическим или механическим воздействиям, по температурной или частотной шкале дает дополнительную информацию об уровнях структурной организации полимеров. [33]
Механическое стеклование происходит в структурно-жидком состоянии полимера, когда равновесная структура в ближнем порядке изменяется с понижением температуры. Точка D не связана с каким-либо релаксационным переходом, а означает завершение интервала механического стеклования. Напротив, точка С означает ( 3-механическую релаксацию и после температуры Гр при дальнейшем понижении температуры полимер, по-прежнему, находится в структурно-жидком состоянии вплоть до температуры структурного стеклования Гст, когда сегментальное движение замораживается. Ниже Гст ( участок 5 / 4) температурный ход скорости звука становится иным, более пологим и это объясняется тем, что полимер находится в структурно-твердом состоянии ( неравновесном), которое обычно называют стеклообразным. При некоторой температуре Гр ст происходит теперь уже структурный р-переход, когда мелкомасштабные движения основной полимерной цепи замораживаются. Далее происходит замораживание подвижности различных боковых привесков. [35]
Для примера на рис. 4.32 приведены температурные зависимости абсолютных удлинений А / пленок из перхлррвиниловой смолы - ненаполненной ( кривая /) и содержащей 20 % кварцевого песка с удел. На рисунке показан различный ход этих зависимостей в областях температур, соответствующих стеклообразному и высокоэластическому состояниям полимера. Точки перегиба соответствуют температурам структурного стеклования полимера. [36]