Cтраница 1
![]() |
Диаграмма ДТА кристаллического полимера.. - т. [1] |
Температура термодеструкции или термоокисления не является определяющей для выбора максимально допустимой температуры переработки, эта температура фактически всегда ниже, поскольку зависит от интенсивности разложения полимера и времени пребывания полимера в нагретом состоянии. [2]
Повышение температура термодеструкции приводит к увеличению констант скорости реакции. Причем при температурах выше 400 С константа скорости реакции возрастает для смесей примерно в два раза, в то время как для исходных остатков - не более, чем на IO-20 &. Наблюдается увеличение температуры начала разложения с утяжелением остатка гаэоконденсата. Последнее является отличительной особенностью остатков КГК от гудронов нефтей. [3]
![]() |
Значения констант K i для различны. атомов. [4] |
В общем случае температура термодеструкции должна быть выше температуры стеклования или плавления. Однако деструкция может наблюдаться при температурах ниже температуры стеклования или плавления. [5]
ППУ тампона с % 0 1 г / см3 температура вспени вания не превышает температуры термодеструкции и через 2 5 Часа заканчивается процесс формирования тампона. [6]
Поэтому ниже обсуждаются только те экспериментальные методы, которые используются для исследований в области температур термодеструкции связующего. [7]
Сварные соединения фторопласта-26, полученные термоконтактной и высокочастотной сваркой, даже при температурах, близких к температуре термодеструкции полимера, расслаиваются по первоначальной плоскости контакта при напряжениях, не превышающих 20 - 30 % прочности пленок. [8]
При испытании на приборе Вика высоконаполненных композитов глубина внедрения индентора может достигать стандартизованного значения в 1 мм при температуре термодеструкции связующего, хотя его размягчение начинается значительно раньше. [9]
Напротив, в случае слабополярных полимеров ( полиэтилен, полидиметилсилоксан и др.) температуры стеклования и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Есть полимеры ( например, среди полигетероариленов), у которых температуры стеклования и термической деструкции практически совпадают. [10]
Напротив, в случае слабо полярных полимеров ( полиэтилен, полидиме-тилсилоксан и др.) температуры стеклования и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Можно подобрать такой случай ( на примере полигетероариленов), когда температуры стеклования и термической дестру к-ции будут практически совпадать. [11]
Если при одинаковом скелете основной цепи один из полимеров имеет в своем составе полярные группы, занимающие достаточно большой объем по сравнению с другими атомами, не входящими в состав этих групп, то такой полимер обладает более низкой температурой термодеструкции, чем другой, не содержащий полярных групп. [12]
Если при одинаковом скелете основной цепи полимер имеет в своем составе полярные группы, занимающие достаточно большой Ван-дер - Ваальсо-вый объем по сравнению с другими атомами, не входящими в состав этих групп, то такой полимер обладает низкой температурой термодеструкции. [13]
Получить более равновесную упаковку цепей сетчатого полимера иногда удается при дополнительной термообработке при температуре выше Тс отвержденного связующего с последующим медленным охлаждением. Если Тс сетчатого полимера превышает температуру термодеструкции, то возникшая при отверждении упаковка цепей полимерной сетки будет необратимой, и термообработка при температуре ниже Тс может вызывать только некоторое доотверждение связующего или его растрескивание. [14]
В отсутствие кислорода энергия связей С-С для алифатических углеро-дов колеблется в пределах от 60 до 90 ккал / моль ( в зависимости от размера и характера замещающих групп), а в пяти - и шести-членных циклах или конденсированных ядрах она возрастает до ПО-120 ккал / моль. Наличие гетеросвязей чтипа С - С1, CsN, С-ОН снижает температуру термодеструкции. Например, в поли-винилхлоридных волокнах НС1 отщепляется при 100 С, в пйли-акрилонитрильных волокнах азиновые кольца и сшивки образуются при 160 - 170 С, в целлюлозных волокнах отщепление воды ( в вакууме) происходит при 260 С, а в полиэфирных волокнах выделение СО2 начинается с 290 С. [15]