Максимальное изменение - потенциал
Cтраница 2
 |
Метрологические характеристики методик. [16] |
Точку эквивалентности находят экстраполяцией на ось абсцисс точки максимального изменения потенциала, точки экстремума его первой производной по объему или точки, в которой меняется знак второй производной потенциала по объему. Эти методы достаточно просты и экспрессны, с их помощью можно получить точное значение Уэкв, не содержащее систематической погрешности, на симметричных кривых титрования, когда определяемый ион и титрант взаимодействуют в соотношении 1: 1; функция отклика индикаторного электрода к этим двум ионам характеризуется одинаковой крутизной, и константа равновесия образования комплексов из ионов, составляющих титрационную систему, достаточно велика. [17]
Для определения макроколичеств фторидов применяют как потенциометрическое титрование, так и методы прямой потенциометрии. Однако метод потенциометрического титрования с определением конечной точки титрования по максимальному изменению потенциала недостаточно точен, поскольку реакция осаждения фторидов La или Th протекает медленно, кривая титрования асимметрична и положение точки эквивалентности не совпадает с конечной точкой титрования. [18]
Титрование Се и Cr2Of - ведут либо с периодическим снятием показаний индикаторной системы, либо с автоматическим прекращением процесса генерирования по достижении значения потенциала, соответствующего конечной точке титрования. Для экспериментального отыскания, этого значения проводят кулонометрическое титрование известного количества определяемого вещества, строят график в координатах потенциал индикаторного электрода - время генерирования и находят потенциал в конечной точке как значение максимального изменения потенциала в единицу времени. [19]
Конечная точка титрования, найденная по максимальному скачку потенциала, соответствует точке эквивалентности лишь на симметричных кривых титрования, когда индикаторный ионоселективный электрод характеризуется совершенной симметрией отклика как к титруемому иону, так и к титранту. Эквивалентный объем V3, найденный по точке максимального изменения потенциала на асимметричной кривой титрования, которая получается при титровании однозарядного иона л-зарядным, или в том случае, когда электрод обратим лишь к одному из ионов, не соответствует истинному значению Уэ тем в большей степени, чем ярче выражена асимметрия кривой титрования. [20]
Полной симметрии плеч в реальной схеме достичь невозможно, что обусловливает наличие небольшого напряжения дрейфа. Для повышения стабильности балансного УПТ вводят резистор связи R0, с помощью которого поддерживается большее постоянство потенциалов эмиттеров при изменении токов транзисторов. Сопротивление этого резистора определяется соотношением R0 Д1 / бтахДоэ, где ДС / бтах - максимальное изменение потенциала базы, вызванное дрейфом или входным сигналом усилителя; / Q. [21]
Полной симметрии плеч в реальной схеме достичь невозможно, и это обусловливает наличие небольшого напряжения дрейфа. Для повышения стабильности балансного УПТ вводят сопротивление Ro, с помощью которого поддерживается большее постоянство потенциалов эмиттеров при изменении токов транзисторов. Сопротивление этого резистора определяется соотношением Ro Af / 6max / / 03, где Д / бтах - максимальное изменение потенциала базы, обусловленное дрейфом или входным сигналом усилителя; / оэ - ток покоя транзистора. [22]
Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенцио-метрических измерениях, в практике рутинного потенциометриче-ского анализа все большее применение находят автоматические титраторы. Как отмечалось выше, прямые методы не обеспечивают необходимой точности ( особенно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В настоящее время разработаны и серийно выпускаются автоматические титраторы, основанные на различных способах индикации KIT и расчета эквивалентного объема: по максимальному изменению потенциала на кривой титрования, по максимальному изменению потенциала при введении одинаковых порций титранта, по скорости возрастания потенциала, по максимальному значению первой производной и обращению в ноль второй производной потенциала по объему, из линеаризованных кривых титрования ( применяется наиболее часто), по результатам титрования до определенного значения потенциала. [23]
Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенцио-метрических измерениях, в практике рутинного потенциометриче-ского анализа все большее применение находят автоматические титраторы. Как отмечалось выше, прямые методы не обеспечивают необходимой точности ( особенно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В настоящее время разработаны и серийно выпускаются автоматические титраторы, основанные на различных способах индикации KIT и расчета эквивалентного объема: по максимальному изменению потенциала на кривой титрования, по максимальному изменению потенциала при введении одинаковых порций титранта, по скорости возрастания потенциала, по максимальному значению первой производной и обращению в ноль второй производной потенциала по объему, из линеаризованных кривых титрования ( применяется наиболее часто), по результатам титрования до определенного значения потенциала. [24]
После каждой взятой порции осадителя измеряется разность потенциалов так, как показано выше. По мере титрования при начинающемся увеличении темпа изменения величины потенциалов уменьшают до капель порции вливаемого раствора серебряной соли. Титрование ведут до тех пор, пока изменение потенциала ( отнесенное к единице объема раствора AgNO3) после максимальных значений не станет скова нерезким. Участку, отмеченному максимальным изменением потенциала, отвечает конец титрования брома. Соответствующий объем серебряной соли можно найти или непосредственно по наибольшему значению изменения потенциала, или графически, откладывая на оси абсцисс объем израсходованного раствора серебряной соли ( мл), а по оси ординат - величины компенсирующего напряжения. [25]
Страницы: 1 2