Cтраница 5
Температура тепловой деформации DQEBA с распространенными отвердителями составляет от 90 до 180 С, но при использовании высокофункциональных смол и отвердителей эта величина может достигать 300 С. Флексибилизированные алифатические эпоксидные смолы могут иметь температуру тепловой деформации ниже нуля. Углубленные методики определения этой температуры помогают лучше понять природу структуры отвержденного полимера. [61]
![]() |
Зависимость диэлектрической проницаемости от температуры для DGEBA, отвержден-ного 12 частями DEA [ Л. 7 - 20 ]. [62] |
Системы, отвержденные третичными и вторичными аминами, по сравнению с системами, отвержденными первичными алифатическими полиаминами, как правило, характеризуются более низкими нагревостойкостью и химостойкостью. Физические и электрические свойства при температурах ниже температуры тепловой деформации вообще не отличаются от свойств систем, отвержденных аминами. [63]
После образования геля температура может быть повышена для последующего отверждения, при этом не будет наблюдаться значительного выделения тепла за счет экзотермической реакции. Физические свойства системы, отвержденной пиперидином при температурах ниже температуры тепловой деформации, не отличаются от свойств систем, отверж-денных алифатическими первичными полиаминами. Температура тепловой деформации составляет около 75 СС для систем, отвержденных при умеренно высоких температурах. [65]
Например, добавление к системам, имеющим в отсутствие разбавителя температуру тепловой деформации 120 С, 15 % двуокиси бутадиена повышает ее до 137 С, а добавление 3 4-эпокси - 6-метилциклогексилметпл - 3 4-эпоксн - 6-метилцнклогексанкарбоксилата-до 126 С. ЛинеГшые алифатические диэпоксидные разбавители с большей длиной цепи между реакционноепособными центрами снижают температуру тепловой деформации отвержденных систем. [66]
Как правило, ментандиамин ( табл. 5 - 2) применяется для отверждения смол на основе ароматических тлицидиловых эфиров, обеспечивая этим системам большее время жизни и высокую или умеренную скорость отверждения - в течение 2 ч при 80 С или 30 мин яри 130 С. Если окончательное отверждение смолы проводится при 150 С в течение ночи, го температура тепловой деформации отвержденной системы на основе DGEBA будет составлять около 160 С. [67]
Неноволачные жидкие эпоксидные смолы типа смол на основе глициди-лового эфира и бисфенола могут быть получены с вязкостью, допускающей изготовление отливок или слоистых пластиков. При этом их механические свойства, такие, как прочность, модуль упругости и температура тепловой деформации, могут выбираться в широких пределах. Однако эти смолы при отверждении обычными аминами или ангидридами кислот не обладают повышенной способностью к углеобразованию в условиях абляции, если в их состав не введены соединения, способствующие углеобразованию. [69]
С уменьшением количества хлорэндикангидрида время горения увеличивается и температура тепловой деформации падает. Например, если для отверждения DQEBA применяют смесь 79 / 21 хлорэндик / ННРА, то температура тепловой деформации системы равна примерно 185 С и время горения 1 сек; если же взять смесь 58 / 42, то температура тепловой деформации будет около 145 С и время горения 8 сек. [70]
В технологии эпоксидных смол разбавители применяются преимущественно для снижения вязкости систем. Определенные типы разбавителей, изменяя свойства отвержденных систем, являются модификаторами, они могут быть использованы с целью повышения или снижения температуры тепловой деформации, могут избирательно повышать хпмостойкость, изменять электрические свойства, сообщать огнестойкость и в определенных пределах изменять ударную вязкость и физические свойства. [71]
Замена оптимального отношения А / Е ведет к более низким значениям. Однако даже при этих малых значениях соотношения А / Е в случае наличия многоатомного спирта улучшенные результаты могут быть получены при добавлении ВДМА в количестве 1 части, причем температура тепловой деформации в этом случае возрастает со 140 до 170 С. [72]
С уменьшением количества хлорэндикангидрида время горения увеличивается и температура тепловой деформации падает. Например, если для отверждения DQEBA применяют смесь 79 / 21 хлорэндик / ННРА, то температура тепловой деформации системы равна примерно 185 С и время горения 1 сек; если же взять смесь 58 / 42, то температура тепловой деформации будет около 145 С и время горения 8 сек. [73]