Cтраница 2
Чтобы разобраться в этих явлениях, представим, что процесс растворения включает несколько стадий, на каждой из которых система принимает или отдает определенное количество энергии. В общем случае число таких стадий может быть произвольным, необходимо только, чтобы при этой, по существу термодинамической, процедуре соблюдался закон Гесса. Согласно этому закону, суммарное изменение энергии данной системы не зависит от числа стадий, через которые система проходит от начального до конечного состояния. [16]
![]() |
Зависимость Я от Р, V и Т. [17] |
Очень сложная проблема возникает при необходимости определять термодинамические свойства каждой химической реакции в отдельном эксперименте. Известны уже миллионы соединений, а число реакций между ними поистине астрономическое. При любом процессе в закрытой системе суммарное изменение энергии представляет собой разность сумм внутренних энергий продуктов и исходных реагентов. Это справедливо и для энтальпии. [18]
Для реакций изомеризации характерны малые изменения энергии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции. В этих условиях для направленности требуемых изменений часто можно использовать катализаторы. По определению, изомеризация означает изменение строения молекулы без изменения числа содержащихся в ней атомов. Однако эти процессы сопровождаются образованием новых простых и двойных связей, а также некоторыми другими компенсирующими явлениями, в связи с чем суммарное изменение энергии системы обычно близко к нулю. [19]
![]() |
Схематическая зависимость энергии неполной дислокации Шокли, лежащей в петле с дефектом упаковки, от радиуса. [20] |
Ее энергия состоит из двух компонентов. Энергия дислокационной линии примерно линейно зависит от радиуса. Когда петля растет, она перемещает дефект упаковки и это приводит к уменьшению энергии до отрицательных значений. Изменение энергий пропорционально квадрату радиуса. Суммарное изменение энергии также приведено на рисунке. На нем указаны радиус У. [21]
![]() |
Взаимодействие круговой трещины с надрезом и краем образца в условиях ударной нагрузки, приложенной к надрезу и к краю образца. [22] |
Ясно, что в области действия напряжений сжатия трещина не может распространяться таким же образом, как в области растяжения. В окрестностях трещины в этом случае релаксация нормального напряжения происходит менее интенсивно, чем в условиях раскрытия трещины. В соответствии с изменением условий деформации на поверхностях трещины изменяются также и составляющие касательного напряжения. В балансе энергии преобладает второй компонент энергии расходуемый на преодоление сил сцепления материала, всегда монотонно возрастающий с увеличением трещины. Кривая суммарного изменения энергии в зависимости от относительной длины трещины в зоне сжатия обнаруживает монотонный крутой подъем. В тех случаях, когда одно из главных напряжений является растягивающим, а второе - сжимающим, трещина распространяется перпендикулярно направлению напряжения растяжения, же, как в условиях отсутствия напряжения сжатия. [23]