Суммарное изменение - энтальпии
Cтраница 1
Суммарное изменение энтальпии равно - ( 255 103) ( 170 2 - ПО) 32 ккал, и это значение находится в хорошем соответствии с экспериментальной величиной 31 4 ккал. Из уравнения (8.6) видно, что если изменение свободной энергии процесса отрицательно ( как в вышеприведенном примере), то ГА5 должно быть положительным и значительно большим, чем ДЯ. [1]
 |
Термохимический цикл. [2] |
Гесса суммарное изменение энтальпии будет равно нулю. [3]
Из вышеизложенного следует, что суммарные изменения энтальпии и энтропии системы при образовании растворов ( энтальпия растворения АЯР и энтропия растворения А5Р) зависят как от абсолютного значения, так и от знака изменения соответствующих функций на отдельных стадиях процесса. [4]
Отметим, что наличие переходов в интервале от Т до Т2 не препятствует таким расчетам, так как для них важно знать суммарное изменение энтальпии при нагревании начальной или конечной систем от Т до Т2, включая и фазовые переходы. [5]
Переводом газообразных ионов хлора и натрия непосредственно в кристаллическое соединение NaCl система возвращается в исходное состояние и термохимический цикл замыкается. Суммарное изменение энтальпии в цикле равно нулю. [6]
При образовании твердых растворов обычно происходит деформационное искажение кристаллической решетки, обусловленное различием в размерах атомов растворителя и растворенного вещества. В результате суммарное изменение энтальпии при образовании твердых растворов Л Н - А Ясв А Ядеф0рм может быть как положительным, так и отрицательным. Термодинамически образование твердого раствора будет возможно, если изменение свободной энергии А С. [7]
Знак минус указывает на то, что продукт реакции ( С02) является более устойчивой химической конфигурацией, чем реагенты в своих стандартных состояниях, для которых значения теплоты образования принимаются равными нулю. Если известны значения теплоты образования для реагентов и продуктов какой-либо химической реакции, то может быть рассчитано суммарное изменение энтальпии. [8]
По полученным уравнениям на ЭВЦМ были рассчитаны изотермические изменения энтропии, энтальпии и отношения летучестей. Далее, приняв состояние идеализированного метана при 0 С и 1 атм за стандартное, мы вычислили ( для расчетов использовались литературные данные [5] о значениях мольных объемов СН4 при давлениях до 2000 атм) изменение указанных функций при сжатии метана до 2000 атм, а затем и суммарное изменение энтальпии, энтропии и летучести при сжатии метана да 10 000 атм при всех температурах. [9]
За ГПГ из алгебраической суммы энергетических эффектов, входящих в измеряемую интегральную теплоту растворения ( Нт), полностью выпадает эндотермический член, связанный с нарушением структуры воды. Остаются эффекты сближения и взаимодействия гидратированных ионов, неизбежные перераспределения дефицитных теперь молекул воды между ионами электролита в пользу более гидрофильного партнера и теперь уже не только энергетическая, но и координационная дегидратация. Суммарные изменения энтальпии в зоне от ГПГ до насыщения должны при возрастании концентрации быть значительно меньшими, чем в области от т О до ГПГ. Приближенные расчеты, аналогичные проведенным выше для участка до ГПГ, подтверждают это. [10]
За ГПГ из алгебраической суммы энергетических эффектов, входящих в измеряемую интегральную теплоту растворения ( Нт), полностью выпадает эндотермический член, связанный с нарушением структуры воды. Остаются эффекты сближения и взаимодействия гидратированных ионов, неизбежные перераспределения дефицитных теперь молекул воды между ионами электролита в пользу более гидрофильного партнера и теперь уже не только энергетическая, но и координационная дегидратация. Суммарные изменения энтальпии в зоне от ГПГ до насыщения должны при возрастании концентрации быть значительно меньшими, чем в области от т О до ГИГ. Приближенные расчеты, аналогичные проведенным выше для участка до ГПГ, подтверждают это. [11]
За ГПГ из алгебраической суммы энергетических эффектов, входящих в измеряемую интегральную теплоту растворения ( АЯт), полностью выпадает эндотермический член, связанный с нарушением структуры воды. Остаются эффекты сближения и взаимодействия гидратированных ионов, неизбежные перераспределения дефицитных теперь молекул воды между ионами электролита в пользу более гидрофильного партнера и теперь уже не только энергетическая, но и координационная дегидратация. Суммарные изменения энтальпии в зоне от ГПГ до насыщения должны при возрастанич концентрации быть значительно меньшими, чем в области от т - О до ГПГ. Приближенные расчеты, аналогичные проведенным выше для участка до ГПГ, подтверждают это. [12]
При образовании твердых растворов обычно происходит деформационное искажение кристаллической решетки, обусловленное различием в размерах атомов растворителя и растворенного вещества. Последнее явление до некоторой степени аналогично уменьшению энтальпии в жидких растворах за счет сольватации. В результате суммарное изменение энтальпии при образовании твердых растворов АЯ - ДЯсв4 - Ядеформ может быть как положительным, так и отрицательным. Термодинамически образование твердого раствора будет возможно при условии, если изменение свободной энергии ДОДЯ-TAS будет отрицательным. [13]
При образовании твердых растворов обычно происходит деформационное искажение кристаллической решетки, обусловленное различием в размерах атомов растворителя и растворенного вещества. Последнее явление до некоторой степени аналогично уменьшению энтальпии в жидких растворах за счет сольватации. В результате суммарное изменение энтальпии при образовании твердых растворов ДЯ - ДЯСВ ДЯдефорМ может быть как положительным, так и отрицательным. Термодинамически образование твердого раствора будет возможно, если изменение свободной энергии ДС ДЯ - ГД5 будет отрицательным. [14]
При многих термодинамических расчетах на основе закона Гесса применяется так называемый круговой цикл типа цикла Бор-на - Габера. Сущность способа расчета с использованием этого цикла заключается в разложении рассматриваемого сложного процесса на ряд последовательных элементарных актов, тепловые эффекты которых известны. Если для рассматриваемого процесса известно суммарное изменение энтальпии и энтальпии всех элементарных актов, за исключением одного, то величина последнего может быть вычислена из цикла. [15]
Страницы: 1 2