Cтраница 1
![]() |
Относительная активность катализаторов в реакции гидрирования этилена и энергия ее активации. [1] |
Химические изменения катализатора в процессе его работы вызываются хемосорбцией на его поверхности примесей к сырью или продуктов разложения этих примесей. [2]
Химические изменения катализаторов вызываются хемосорб-цией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. Если активность катализатора после удаления из сырья примеси, являющейся каталитическим ядом, через некоторое время восстанавливается, то отравление называется обратимым. Когда активность катализатора при переработке сырья, не содержащего яда, не восстанавливается, то отравление становился необратимым. [3]
Дополнительное осложнение возникает вследствие химических изменений катализатора под влиянием реакционной смеси. Надо помнить, что каталитическая активность определяется энергиями промежуточного взаимодействия, отвечающими не начальному, а стационарному составу катализатора, устанавливающемуся в процессе реакции. [4]
Дело в том, что среди разнообразных каталитических проявлений обычного типа существуют необычные с точки зрения классического катализа явления, связанные с физическими и химическими изменениями катализаторов в ходе реакций и с энергетическим сопряжением процессов. Часто наблюдаются направленные изменения каталитических свойств катализаторов в ходе реакций, в том числе их старение, саморазра. [5]
Третий тип старения катализатора, часто приводящий к полной потере его активности, вызывается отравлением. Он может состоять как в чисто химическом изменении катализатора, так и в уменьшении величины активной поверхности, вследствие того, что десорбция продуктов реакции происходит медленнее, чем адсорбция реагирующих веществ. [6]
При температуре 425 уравнения ( IV, 4) - (IV.7) оправдываются лишь при малых начальных концентрациях двуокиси серы и малых степенях превращения. С повышением таковых скорость реакции снижается значительно резче, чем этого можно было бы ожидать в соотв. Это связано с химическим изменением катализатора, на котором мы подробнее остановимся ниже. [7]
При температуре 425 уравнения ( IV, 4) - ( IV, 7) оправдываются лишь при малых начальных концентрациях двуокиси серы и малых степенях превращения. С повышением таковых скорость реакции снижается значительно резче, чем этого можно было бы ожидать в соотв. Это связано с химическим изменением катализатора, на котором мы подробнее остановимся ниже. [8]
При моделировании биокатализаторов теперь принимаются во внимание уже не только некоторые общие закономерности биогенеза, но по возможности и вся совокупность такого рода закономерностей. Принципы искусственного отбора структур в направлении совершенствования моделей все более приближаются к принципам естественного отбора. Но, что весьма существенно, одновременно с этим в самой каталитической химии накапливается все больше эмпирического материала, не укладывающегося в рамки отправных постулатов классической кинетики о неизменности химического состава, энергетических параметров и специфичности действия катализаторов. Изо дня в день появляется все больше работ, результаты которых свидетельствуют о физических и химических изменениях катализаторов, о самоприспособлении их к требованиям каталитической базисной реакции. [9]
Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализа тора или числа активных центров. Для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ - структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению гранул катализатора. Химические изменения катализаторов вызваны хемосорбцией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. В процессах нефтеперера ботки ими обычно являются соединения серы, азота и других гетероатомов, а также металлорганические соединения, содержащиеся в сырье. При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора постепенно накапливается кокс. [10]
Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализатора или числа активных центров. Для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ - структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению гранул катализатора. Химические изменения катализаторов вызваны хемосорбцией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. В процессах нефтепереработки ими обычно являются соединения серы, азота и других гетероатомов, а также металлоорганические соединения, содержащиеся в сырье. При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора постепенно накапливается кокс. Отложения кокса, покрывая активную поверхность катализатора, прекращают доступ к ней молекул сырья. Удаление коксовых отложений с поверхности катализатора осуществляют кислородом воздуха, диоксидом углерода или водяным паром в процессе регенерации. [11]