Химическое изменение - молекула
Cтраница 2
Эпштейн и Хэген [38] использовали концепции классической кинетики ферментов для анализа поглощения рубидия отрезанными корнями ячменя. Оказалось, что калий конкурентно ингибирует поглощение рубидия, тогда как натрий при низких и умеренных концентрациях не оказывает такого эффекта. На основании этого и ряда других фактов было сделано предположение, что переносчик, локализованный в мембране, обратимо соединяется с ионом на внешней стороне мембраны, а образующийся комплекс переносчик - ион проходит через мембрану ( которая считается очень слабо проницаемой для свободных ионов), после чего благодаря химическому изменению молекулы переносчика ион освобождается во внутренний отсек или пространство. Ион теперь не может вернуться обратно во внешний раствор, во-первых, из-за непроницаемости мембраны и, во-вторых, из-за отсутствия сродства иона к переносчику, который на внутренней стороне мембраны имеет иную конфигурацию. В действительности переносчик, по-видимому, действует циклически, как транспортный фермент. Можно предположить несколько иной механизм, который мы не способны были бы отличить от только что описанного; он состоит в следующем. Мембрану можно рассматривать как макромолекулу, первоначально связывающую субстрат ( ион) в участке своей поверхности, обращенной к внешнему раствору. [16]
Поглощенная энергия, однако, не всегда вызывает химическое изменение. Закон эквивалентности относится только к первичной реакции, когда число фотохимических превращений равно числу поглощенных квантов. Вторичные реакции могут способствовать как ускорению, так и замедлению первичного процесса. Существуют разнообразные физические процессы деградации поглощенного молекулой светового кванта в тепло без химического изменения молекулы. В то же время другие световые кванты вызывают цепь реакции. [17]
 |
Прибор для определения активности адсорбентов. [18] |
Однако эти-способы мало удовлетворительны. Во-первых, после обработки серной кислотой ароматические углеводороды остаются в смесях в таких количествах, которые обнаруживаются качественной реакцией Настюкова. Во-вторых, часть парафинов и нафтенов, главным образом с третичным атомом углерода, также захватывается при этой обработке. В-третьих, обратное выделение ароматических и непредельных углеводородов из их соединений с серной кислотой, бромом и другими с целью их количественного анализа представляет трудную, а иногда и неразрешимую задачу, так как при этом происходит химическое изменение молекул ряда углеводородов. [19]
Как было показано [7], при облучении в вакууме образуется 3 6 двойных связей С-С на молекулу, в то время как общее количество звеньев, претерпевших изменения, определенное по выходу водорода, составляет в этих условиях 4 8 на молекулу. Таким образом, в среднем 1 2 звена на молекулу при этом процессе могут быть затрачены на образование разветвлений и сшивание молекул полиэтилена между собой. Так как в приведенной нами схеме возможного протекания реакции с участием полимерных радикалов реакция I значительно более вероятна, чем реакция II ( вследствие различия в междуатомных расстояни-ниях), то не исключено, то процесс сшивания протекает с участием первоначально образующихся по схеме I двойных связей. Это подтверждается также наблюдаемой нелинейностью скорости образования двойных связей с ростом дозы. Нетрудно видеть, что в этих условиях все химические изменения молекул так или иначе должны приводить к разрушению кристаллической решетки полиэтилена. Первичные акты ионизации и возбуждения, сопровождаемые образованием радикалов, могут происходить в макромолекуле с равной вероятностью в любом ее звене. Поэтому химические превращения звеньев, являющиеся вторичными процессами, могут иметь место как в кристаллической части, так и п аморфной. При этом должно измениться расположение не только тех атомов, между которыми образовалась химическая связь, но и соседних вследствие передачи возникающих напряжений по молекулярным цепям. [20]
Страницы: 1 2