Cтраница 1
Небольшие химические изменения, вызываемые умеренными дозами излучения, приводят к большим изменениям физических свойств некоторых полимеров. Этот факт привлек внимание к радиационной химии полимеров, начиная приблизительно с 1952 г. Другой причиной интереса к этому вопросу являлась возможность промышленного применения процесса облучения, а также необходимость понять причины разрушающего действия излучения на биологические макромолекулы и на пластики. Этот вопрос получил большое развитие в последние несколько лет, и действие излучения на полимеры является теперь важной составной частью как радиационной химии, так и науки о полимерах. Прикладные вопросы радиолиза полимеров рассмотрены в гл. [1]
Даже небольшое химическое изменение в заместителе, расположенном в непосредственной близости к асимметрическому атому углерода, влияет на вращение согласно правилу сдвига: аналогичные соединения с одной и той же конфигурацией изменяют свое вращение в одном и том же направлении, если соответствующие заместители изменяются определенным образом. [2]
Сильное вращение амидов этих кислот обусловливается очень анизотропной и дающей значительное правое вращение полосой группы CONH если только остаток R поглощает слабо и дает небольшое вращение. Тогда вицинальное действие групп СООН и CONH2, одинаково; небольшое химическое изменение вч последней rpynrie, имеющей большую поглощательную способность и анизотропию, вызывает только изменение собственной анизотропии, но не изменяет вицинального действия. [3]
Насколько можно предсказать, получение привитых сополимеров является одним из наиболее обещающих применений подобного типа. К третьей группе относятся процессы, в которых излучение производит лишь небольшие химические изменения, но изменения эти имеют особое значение. Подобным процессом является радиационная вулканизация каучука, но в настоящее время преимущества перед обычными методами в отношении качества продукта, очевидно, недостаточны для возмещения высокой стоимости процесса, если не считать, быть может, специальных назначений. Вулканизация силиконовых каучуков представляет другой процесс этого типа. Окрашивание поливинилхлоридных пластиков быстрыми электронами также попадает в эту группу [ Р34 ] - излучение мож о использовать для печатания узора по всему материалу; этот процесс, по-видимому, может экономически конкурировать с такими процессами, как гравирование. [4]
Особое положение генов состоит в их уникальности. В хромосомном наборе каждый ген представлен только один раз. В 30 - е годы было доказано, что генная мутация - это небольшое химическое изменение. Следовательно, ген имеет химическую природу, являясь молекулой или частью большой молекулы. [5]
Различие между экстракционной и обычной распределительной хроматографией состоит в следующем. В процессе распределения молекулы соединения, помимо ассоциации или взаимодействия с протоном, претерпевают очень небольшие химические изменения, если вообще претерпевают таковые, в то время как при экстракции переход из водной фазы в органическую первоначально ионных соединений часто сопровождается изменением химического состава комплекса в результате ряда взаимодействий и равновесий. Термин экстракционная хроматография обычно используют для обозначения системы, в которой неподвижной стационарной фазой является органический растворитель ( или раствор на его основе), а подвижной фазой - водный раствор. [6]
Вероятно, не будет ошибкой сказать, что если любую клетку на любой стадии развития облучить в достаточно большой дозе, она будет немедленно убита. Такие эффекты, вызываемые дозами облучения, производящими значительные химические изменения во всех частях клетки, не имеют большого теоретического интереса или практического значения. Гораздо большее значение имеет тот факт, что, как было установлено на примере самых разнообразных клеток, облучение в умеренных дозах порядка нескольких сотен или нескольких тысяч рентген, которые должны вызывать сравнительно небольшие химические изменения в клетке в целом, могут вызвать ее гибель, но не сразу, а при делении ядра или вслед за ним. Такое поведение клеток заставляет предполагать, что их гибель при облучении в умеренных дозах может зависеть от влияния излучения на гены или хромосомы. [7]
Отдельного рассмотрения заслуживают радиационно-хими-ческие реакции для полимеров. Выходы для реакций с полимерами обычно примерно такие же, как и в низкомолекулярных соединениях сходного состава. Но при разных выходах у полимеров в реакциях затрагивается гораздо больший процент молекул. Поэтому даже небольшие химические изменения полимера могут сильно влиять на его физические свойства. [8]
Если значительно увеличить количество вулканизующего агента, то в результате получается твердый эбонит. Вулканизованный каучук можно представить в виде набора свернутых пружинок, соединенных кое-где друг с другом так, что вся конструкция может сильно растягиваться. В таком виде каучук, к сожалению, не слишком устойчив к истиранию или раздиру - свойства, крайне важные при применении каучука в шинах; кроме того, он подвергается окислению, в результате которого изменяются в худшую сторону свойства каучука, происходит значительное снижение его прочности, несмотря на относительно небольшие химические изменения, вызываемые окислением. [9]
Поэтому если экспериментатор имеет ограничения в области используемых частот, изменение температуры может расширить его рабочую область частот. Диэлектрические измерения, проведенные в широком интервале частот и температур, позволяют определить: 1) диэлектрический инкремент es - em; 2) спектр областей релаксационных потерь и частот, при которых наблюдаются максимумы диэлектрических потерь; 3) форму областей релаксационных дисперсий и распределение времен релаксации ср ( т) и 4) температурную зависимость вышеуказанных величин. Эти величины помогают охарактеризовать релаксацию и установить ее связь с другими областями потерь в одном и том же полимере и в других полимерах. Относительные релаксационные эффекты, которые имеют место при небольших химических изменениях полимерной молекулы, часто являются наиболее ценной информацией, получаемой из эксперимента по релаксации. [10]