Оптимальная температура - активация
Cтраница 1
Оптимальные температуры активации для всех трех цеолитов различны: 400 - для РЗЭХ, 250 - для РЗЭУ и 550 - 600 - для НУ. Высокая оптимальная температура активации для НУ связана с термическим разложением МН4У; а резкое падение активности при 700 - с дегидроксилированием образца. Исследования сорбционной емкости, дифференциальный термический анализ и термогравиметрический анализ показали, что оптимальные температуры активации для РЗЭХ и РЗЭУ соответствуют температуре, при которой удаляется почти вся физически адсорбированная вода. Более низкая температура для РЗЭУ связана с более легким удалением воды из-за высокого отношения SiO2 / Al2O3 и низкой плотности заряда. [1]
Оптимальные температуры активации для всех трех цеолитов различны: 400 - для РЗЭХ, 250 - для РЗЭУ и 550 - 600 - для НУ. Высокая оптимальная температура активации для НУ связана с термическим разложением МН4У; а резкое падение активности при 700 - с дегидроксилированием образца. Исследования сорбционной емкости, дифференциальный термический анализ и термогравиметрический анализ показали, что оптимальные температуры активации для РЗЭХ и РЗЭУ соответствуют температуре, при которой удаляется почти вся физически адсорбированная вода. Более низкая температура для РЗЭУ связана с более легким удалением воды из-за высокого отношения SiO2 / Al2O3 и низкой плотности заряда. [2]
По сравнению с окисью алюминия способность алюмосиликата превращать ТЦЭ и ТНБ в соответствующие радикал-анионы очень мала. Оптимальной температурой активации является 650 С. При этой температуре активации концентрация электронодонорных центров составляет - 1 6 - 1017 на грамм, если адсорбат - ТЦЭ, и - 6 - 1016 на грамм, если адсорбирован ТНБ. Обсуждение природы центров, ответственных за восстановительную активность окиси алюминия и алюмосиликата, будет сделано в следующем параграфе. [4]
Для окиси алюминия наблюдаются две оптимальные температуры активации, при которых адсорбированный ТЦЭ превращается в радикал. При 250 С ( первая оптимальная температура активации) на окиси алюминия образуется на грамм - 4 5 - Ю18 радикалов, что соответствует - 2 8 - 1012 на 1 см2 поверхности окисла; при температуре активации 600 С ( вторая оптимальная температура) концентрация восстанавливающих центров составляет - 9 0 - 1018 на грамм, что соответствует числу активных центров 5 4 - 101а на 1 см поверхности катализатора. Радикал-анион, получающийся на поверхности образцов, дегидратированных при более низкой температуре, имеет характерный спектр из девяти линий, и поверхность катализатора окрашена в оранжевый цвет. Если температуру активации повысить до 300 С и выше, окраска поверхности постепенно меняется от коричневой до зеленой, и это сопровождается уменьшением разрешения спектра ЭПР; на образцах, дегидратированных выше 500 С, спектр неразрешен. Если использовать в качестве адсорбата ТНБ, более слабый акцептор электронов, чем ТЦЭ, то превращение в радикал-анионную форму осуществляется только на образцах, активированных при высоких температурах. Максимальную восстановительную активность для этого адсорбата имеют образцы окиси: алюминия, активированные при 700 С; на этих образцах концентрация восстанавливающих центров была - 1 5 - 1018 на грамм, что соответствует - 1 0 - 1212 на 1 см2 поверхности окиси. Во всем интервале температур радикалы ТНБ окрашивают поверхность катализаторов в красный цвет, и получается характерный для аниона спектр из трех линий. [6]
Следовательно, при алкилировании ароматических углеводородов олефинами на катионных и некоторых катион-декатионированных цеолитах типа У, прокаленных при 550 и 700, эффект промотирования водой отсутствует. Это может быть связано с тем, что оптимальная температура активации этих цеолитов ниже температуры регенерации. Выше 500 алкилирующая активность практически не меняется с температурой прокаливания. Возможно, что промотирующее влияние воды проявляется на катионных формах цеолитов, прокаленных при температурах, близких к оптимальной температуре активации, как это наблюдалось для РЗЭХ. [7]
Для окиси алюминия наблюдаются две оптимальные температуры активации, при которых адсорбированный ТЦЭ превращается в радикал. При 250 С ( первая оптимальная температура активации) на окиси алюминия образуется на грамм - 4 5 - Ю18 радикалов, что соответствует - 2 8 - 1012 на 1 см2 поверхности окисла; при температуре активации 600 С ( вторая оптимальная температура) концентрация восстанавливающих центров составляет - 9 0 - 1018 на грамм, что соответствует числу активных центров 5 4 - 101а на 1 см поверхности катализатора. Радикал-анион, получающийся на поверхности образцов, дегидратированных при более низкой температуре, имеет характерный спектр из девяти линий, и поверхность катализатора окрашена в оранжевый цвет. Если температуру активации повысить до 300 С и выше, окраска поверхности постепенно меняется от коричневой до зеленой, и это сопровождается уменьшением разрешения спектра ЭПР; на образцах, дегидратированных выше 500 С, спектр неразрешен. Если использовать в качестве адсорбата ТНБ, более слабый акцептор электронов, чем ТЦЭ, то превращение в радикал-анионную форму осуществляется только на образцах, активированных при высоких температурах. Максимальную восстановительную активность для этого адсорбата имеют образцы окиси: алюминия, активированные при 700 С; на этих образцах концентрация восстанавливающих центров была - 1 5 - 1018 на грамм, что соответствует - 1 0 - 1212 на 1 см2 поверхности окиси. Во всем интервале температур радикалы ТНБ окрашивают поверхность катализаторов в красный цвет, и получается характерный для аниона спектр из трех линий. [8]
Оптимальные температуры активации для всех трех цеолитов различны: 400 - для РЗЭХ, 250 - для РЗЭУ и 550 - 600 - для НУ. Высокая оптимальная температура активации для НУ связана с термическим разложением МН4У; а резкое падение активности при 700 - с дегидроксилированием образца. Исследования сорбционной емкости, дифференциальный термический анализ и термогравиметрический анализ показали, что оптимальные температуры активации для РЗЭХ и РЗЭУ соответствуют температуре, при которой удаляется почти вся физически адсорбированная вода. Более низкая температура для РЗЭУ связана с более легким удалением воды из-за высокого отношения SiO2 / Al2O3 и низкой плотности заряда. [9]
Кларк, Грэхем и Уинтер [49] рекомендуют метод, аналогичный методу Сандерана. Затем промывают водой, и цикл нагревания и промывки повторяют до нейтральной реакции по фенолфталеину. Окончательное высушивание проводят при 400 С, что является, очевидно, оптимальной температурой активации. Показано, что абсолютная чистота катализатора - основной фактор для получения высоких выходов эфира из этилового спирта. [10]
Для обнаружения лантанидов в окиси кальция последнюю, в виде королька, прокаливают в верхней части пламени в течение 2 мин. Королек охлаждают 2 - 3 мин и вносят в нижнюю часть пламени. Если в окиси кальция имеются лантаниды, возникает люминесценция. Если же в препарате присутствует несколько примесей, то они светят в разных местах королька, так как оптимальная температура активации разных примесей различна. Желто-зеленым цветом люминесцируют церий, самарий и тулий, зеленым - диспрозий, люминесценция красного цвета различных оттенков возникает в присутствии лантана, празеодима и неодима и сине-фиолетового-в присутствии иттрия. Автор указывает, что метод настолько чувствителен, что позволяет обнаруживать 1 10 - 8 г иттрия в 1 г окиси кальция, а так как масса королька в опытах равнялась 0 1 г, то абсолютная чувствительность метода составляла 0 001 мкг иттрия. [11]
Следовательно, при алкилировании ароматических углеводородов олефинами на катионных и некоторых катион-декатионированных цеолитах типа У, прокаленных при 550 и 700, эффект промотирования водой отсутствует. Это может быть связано с тем, что оптимальная температура активации этих цеолитов ниже температуры регенерации. Выше 500 алкилирующая активность практически не меняется с температурой прокаливания. Возможно, что промотирующее влияние воды проявляется на катионных формах цеолитов, прокаленных при температурах, близких к оптимальной температуре активации, как это наблюдалось для РЗЭХ. [12]
Страницы: 1