Cтраница 1
Критическая температура растворения поливинилхлорида в тримети-лолэтановом эфире очень высока. [1]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в метил-циклогексилпальмитате равна 150 С. Длина цепи метилциклогексилпаль-митата уже столь велика, что он с трудом внедряется в сетки, образованные сплетением макромолекул. При атмосферном давлении из пасты поливинилхлорида удается получать пленки, удовлетворяющие лишь очень умеренным требованиям; длительность действия этого пластификатора тоже ничтожно мала. [2]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в олеате равна 155 С. Раствор довольно нестоек, при 62 - 50 С он превращается в гель. Этому противоречат данные американских авторов т, которые считают Тетрагидрофурфурилолеат вспомогательным пластификатором, разбавителем. [3]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в тетра-гидрофурфуриладипате равна 80 С; охлажденный раствор сохраняет текучесть в течение довольно длительного времени даже при комнатной температуре. Это еще раз подтверждает большую растворяющую способность пластификатора. Она проявляется также в непрерывно изменяющейся консистенции яасты состава 60: 40, которая постепенно превращается в не поддающуюся формованию замазку. При этих соотношениях получаются очень мягкие и эластичные пленки, морозостойкость которых колеблется от - 35 до - 5 С, в зависимости от содержания пластификатора. [4]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом фталате равна 97 С. Образующийся 4 % - ный раствор остается жидким при комнатной температуре. Несмотря на сравнительно хорошую растворяющую способность фталата спиртов С4 6, с ними можно получить хорошо наносящиеся кистью поливинилхлоридные пасты. [5]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в палати-ноле HS равна 105 С. Следовательно, палатинол HS несколько менее активен, чем дибутилфталат. Пленки с большим содержанием палатинола HS отличаются от пленок с дибутилфталатом более низким относительным удлинением. Из этого можно сделать вывод, что он обладает меньшей солъ-ватирующей способностью. Фирма BASF приводит для вальцованных пленок из 60 частей поливинилхлорида и 40 частей палатинола HS предел прочности при растяжении 1 2 кгс / мм, относительное удлинение 330 % и температуру хрупкости - 25 С и отмечает их совместимость с наполнителями и пигментами. [6]
Критическая температура растворения поливинилхлорида в ди - ( р-бутилоктил) - фталате, полученном по синтезу Гюберта из спиртов С5 7, равна 139 С. Из пленок, полученных из паст, тотчас же выпотевает небольшое количество фталата. [7]
Критическая температура растворения поливинилхлорида во фталате спиртов С1Б равна 150 - 155 С, поэтому из него получали пленки при 180 С. Пленка сос ава 65: 35 обладает лишь умеренной мягкостью, пленка состава 75: 25 совершенно твердая. Пленки отличаются хорошей термопластичностью даже при максимальном содержании фталата, вследствие чего можно ожидать, что они обладают незначительной морозостойкостью: пленка состава 75: 25 ломается уже при температуре около Ор С, а пленка состава 60: 40 при - 10 С. Несмотря на очень высокую температуру переработки, равную 180 С, получаются пленки с недостаточно хорошими механическими свойствами; поэтому фталат спиртов С16 можно использовать только как вспомогательный пластификатор. Несмотря на то что, как и следовало ожидать, он уже не растворяется в ряде гидро-ксилсодержащих соединений, его способность растворяться в сложных эфирах и углеводородах оказывается достаточной для того, чтобы его можно было использовать для пластификации пленкообразующих полимеров. До температуры 100 С полимеры в нем не растворяются; критическая температура растворения поливинилхлорида лежит выше 180 С. Естественно, что как пластификатор не растворяющий полимеры, он лишь ограниченно совмещается с ними. С он не выделяется и после 3 месяцев пребывания при комнатной температуре, однако оказывает очень незначительно пластифицирующее действие. Если повысить содержание димири-стилфталата до 40 - 50 %, то уже после кратковременного хранения при повышенной температуре происходит его выпотевание. [8]
А критическая температура растворения поливинилхлорида находится в интервале 150 и 160 С. [9]
Из критической температуры растворения поливинилхлорида в ди-этиленгликолъдикаприлате, равной 141 - 143 С, и температуры образования геля, равной 35 С, следует, что этот эфир обладает худшей растворяющей способностью, чем его изомеры и соответствующие S-аналоги. Вследствие худшей растворяющей способности диэтиленгликольдикаприлата вязкость полученных с ним паст поливинилхлорида состава 60: 40 и 70: 30 почти не меняется после 4 недель хранения и такие пласты можно наносить кистью. В этом отношении они совершенно идентичны пастам из изовяз-кого диэтиленгликолевого эфира тиодигликолевой кислоты. Из паст состава 75: 25 можно получать хорошие пленки при атмосферном давлении, а получению хороших пленок из пасты состава 60: 40 препятствует испарение диэтиленгликольдикаприлата. В течение 4 недель старения этих пленок при комнатной температуре неизменно происходит выпо-тевание пластификатора, пропорциональное его содержанию. При облучении ультрафиолетовым светом или лучами декабрьского - январского солнца выпотевание усиливается, причем пластификатор выступает только на облучаемой поверхности. Выпотевание происходит также во время хранения и при температуре от 50 до 180 С. Поэтому, по-видимому, диэтиленгликольдикаприлат следует применять только в смеси другими пластификаторами. Выпотевание этого пластификатора обусловлено его заметной летучестью. Примерно такие же потери в весе происходят при хранении пленки при 160 С в течение 1 ч, в то время как за тот же промежуток времени при 170 С потеря в весе возрастает до 12 - 9 % от веса пленки. [10]
А, а критическая температура растворения поливинилхлорида в этих пластификаторах равна 135 и 122 С. Образование сольватных оболочек происходит за счет полярных карбоксильных групп, что позволяет в известной степени рассматривать диэфир дикарбоновой кислоты как два эфира. Поэтому длина половины молекулы характеризует способность проникновения пластификатора между макромолекулами поливинилхлорида. Оба названных выше эфира могут служить наглядным примером влияния разветвленности молекул на их способность растворять полимеры. Несмотря на незначительную длину молекул 2-диэтилге-ксиладипата более высокая критическая температура растворения в нем поливинилхлорида обусловлена разветвленностью строения спиртового остатка. [11]
Об этом свидетельствует как критическая температура растворения поливинилхлорида, равная соответственно 85 - 90 и 110 С, так и стойкость к хранению поливинилхлоридных паст, приготовленных с этими эфирами. Поливинилхлоридные пасты с эфирами кислот С7 э приобретают уже через 24 ч консистенцию замазки и не могут наноситься кистью. При дальнейшем хранении они постепенно полностью затвердевают. [12]
Автор установил, что критическая температура растворения поливинилхлорида в эфире 1 6-гександиола и смеси кислот С9 ц ( вязкость 30 2 спз) равна 152 С. Однако пленки поливинилхлорида, получаемые из паст, имеют определенный предел совместимости с эфиром 1 6-гександиола. Чем выше содержание эфира, тем заметнее становится его выпо-тевание во время хранения пленки. [13]
Автор с сотрудниками определяли критические температуры растворения поливинилхлорида в бензиловом, метилциклогексцловом и тетра-гидрофурфуриловом эфирах нафтеновых кислот и установили, что они колеблются в зависимости от марки применявшегося поливинилхлорида, от 148 до 175 С для бензилового эфира, от 140 до 149 С для метилцикло-гексилового эфира и от 146 до 158 С для тетрагидрофурфурилового эфира нафтеновых кислот. Получаемые пленки обладают обычными свойствами, но наиболее высокой эластичностью и наилучшим грифом обладает пленка, пластифицированная тетрагидрофурфурилнафтенатом. [14]
В табл. 227 приведены некоторые критические температуры растворения поливинилхлорида в гексантриоловом эфире жирных кислот С4 6 в смеси с некоторыми другими пластификаторами. Очевидно, что для отдельных смесей справедливо правило аддитивности. [15]