Cтраница 4
При этом вольфрамовая нить должна быть толщиной не меньше 100 мк. В исключительных случаях исследуемое вещество необходимо помещать в корундизовый тигель, который в свою очередь помещают в кварцевую ампулу. В этом случае тоже используется нить толщиной 100 мк. Подробнее об этом будет сказано ниже при описании соответствующих экспериментальных результатов. Перед началом измерений при температуре плавления образцы необходимо выдерживать 1 5 ч для полного их расплавления, при остальных температурах выдержка может быть около 20 мин. При каждой температуре следует производить 5 - 7 измерений. [46]
Электропроводность полупроводников в области плавления целесообразно измерять на образцах диаметром 8 мм, высотой 8 мм, запаянных в эвакуированные до 1СГ3 мм рт. ст. кварцевые ампулы с использованием вольфрамовой нити 46 мк. Химически активные в отношении кварца вещества следует помещать в корундизовые тигли с притертыми пробками, которые в свою очередь необходимо запаивать в эвакуированные кварцевые ампулы. Тигли с крышками следует подбирать так, чтобы их вес не отличался более чем на 0 01 гот веса таких же тиглей, в которых измерялись эталоны. Диаметр вольфрамовой нити подвеса в этом случае должен быть не меньше 60 мк. Кварцевые пробирки во всех случаях следует подбирать так, чтобы их диаметры ( внутренний и наружный) не отличались более чем на 0 1 мм от пробирок с эталонным веществом, при этом длина пробирок тоже должна быть одинаковой. Перед началом измерения при температуре плавления необходимо давать выдержку 1 5 ч для полного расплавления исследуемого образца, при остальных температурах выдержка может быть около 20 мин. При каждой температуре необходимо проводить 6 - 7 измерений. Для проведения измерений, как уже отмечалось, наиболее целесообразно использовать относительный метод. [47]
Для проверки надежности этого способа экстраполяции второй член правой части уравнения ( 21) был вычислен при помощи коэффициентов активности при 0, найденных Рендаллом и Скоттом [12] путем определения точек замерзания. Очевидно, что разность между этим членом и левой частью того же уравнения ( 21) равна значению Е, если пренебречь очень малым членом, содержащим a. Данные, полученные на основании измерения электродвижущих сил, располагаются параллельно этой кривой, как показали опыты Рендалла и Юнга [58], относящиеся к другим электролитам. Нижняя кривая получена на основании данных о температурах замерзания. Кривая, полученная по температурам замерзания, имеет небольшую выпуклость при концентрациях ниже 0 002 М, но это может быть обусловлено некоторой неопределенностью, допущенной Рендаллом и Скоттом при экстраполяции функции / / / и1 в случае разбавленных растворов. Значения, отвечающие точкам, вычисленным из данных для электродвижущих сил, недостаточно точны для того, чтобы по ним можно было проверить наличие этой выпуклости, и поэтому для всех остальных температур были проведены прямые линии. [48]
Основную энергетическую зону валентных электронов, полностью занятую электронами при абсолютном нуле температуры, принято называть занятой или заполненной зоной. К, эта зона, как будет показано ниже, всегда заполнена лишь частично. Поэтому, когда говорят о занятой или заполненной зоне, всегда нужно иметь в виду, что в данных условиях эта зона вовсе не занята полностью, а заполняется лишь при абсолютном нуле температуры. Совершенно аналогично и зону возбужденных уровней принято называть зоной проводимости, или свободной зоной. Первый термин не вызывает сомнений, что же касается второго, то по поводу него нужно сказать следующее. Эта зона бывает буквально свободной только при абсолютном куле температуры. При всех остальных температурах она никогда не бывает абсолютно свободной, но всегда частично занята. Указанные термины отличаются лаконичностью и удобны в обращении. [49]
Эксплуатационный персонал установки может контролировать соотношение компонентов, поступающих в печь, и эффективность каталитических реакторов по процентному содержанию сероводорода и сернистого ангидрида в отходящих газах процесса, определяемому методом Тутвейлера. Этот метод был подробно описан в разделе, посвященном аналитическому контролю. Расход йода на титрование по методу Тутвейлера характеризует эффективность процесса, но сам по себе не дает искомого соотношения количеств сероводорода и сернистого ангидрида в отходящих газах. Это соотношение непосредственно зависит от соотношения количеств кислого газа и воздуха, поступающих в печь-реактор. Вторая система управления процессом основана на регулировании температуры. При неправильном режиме сгорания сероводорода в печи-реакторе температура чрезмерно повышается, что ведет к разрушению огнеупорной обмуровки и значительному снижению выхода продукта. Минимально допускаемая температура каждого газового потока-определяется точкой конденсации серы или температурой расплавленной серы. До конденсации целевого продукта температуру газовых потоков нужно поддерживать на уровне, превышающем точку конденсации серы. Из-за конденсации серы в слое катализатора быстро загрязняется катализатор и теряется его активность. Чрезмерно высокая температура на ступени конденсации серы приводит к образованию высоковязкой серы. Для контроля температурного режима во всех узлах установки производства элементарной серы целесообразно использовать стандартный регистратор-потенциометр, периодически обегающий и регистрирующий значения температуры в важнейших точках. Такой контроль должен включать непрерывный замер температуры приблизительно в восьми точках. Остальные температуры ( примерно в 24 точках) могут измеряться при помощи показывающих приборов. [50]