Cтраница 2
![]() |
Кристаллизационные характеристики наиритов. [16] |
Следует учитывать, что температура плавления кристаллитов зависит от температуры кристаллизации, поэтому температура декристаллизации подбирается заведомо большей, чем максимальная температура плавления жесткой фазы. Для натурального и синтетического изопрено-вого каучука СКИ-3 последняя равна приблизительно 40 С при максимальной степени кристалличности, близкой к 35 %; для полихлоропренов различных типов подобные сведения приведены в табл. 1.1. При выборе длительности процесса принимают во внимание различие в скоростях плавления кристаллитов различных типов. [17]
Нужно подчеркнуть, что в общем случае состав кристаллов, выращиваемых таким способом, будет отличаться от состава твердой фазы, получаемой из расплава при максимальной температуре плавления или вблизи нее. [18]
Однако диффузия и концентрационное переохлаждение могут доставлять неприятности при высоких концентрациях активаторов ( например, при производстве диодов по методу Есаки [27]) и при выращивании инкон-груэнтно плавящихся окислов неорганических материалов и других соединений, у которых максимальная температура плавления не соответствует нужной стехиометрии и у которых кристалл и расплав сильно различаются по составу. Перемешивание расплава уменьшает толщину диффузионного слоя, снижая вероятность возникновения зоны концентрационного переохлаждения. Но как показал Хэрл [28], концентрационное переохлаждение возможно даже в перемешиваемых расплавах. При k0 1 концентрация примеси или активатора перед кристаллической поверхностью возрастает по мере роста и достигает стационарного уровня CQ. Развивая представления Бартона и др. [24], рассматривавших зависимость & эфф от скорости перемешивания, Хэрл [28] вывел уравнение, связывающее возникновение концентрационного переохлаждения со скоростью перемешивания. [19]
На рис. 8.11 приведены определенные методом калориметрии значения температур плавления образцов полиэтилена, закристаллизованных при различных температурах из расплава. Максимальные температуры плавления ( кривая 5), наблюдаемые после полной кристаллизации образцов и их отжига для совершенствования структуры кристаллов, хорошо ложатся на прямую линию, экстраполяция кото-рой. Начальный горизонтальный участок кривых зависимости температур начала плавления и пика плавления от температуры кристаллизации указывает на отжиг кристаллов при нагревании. Экстраполяция вторых линейных участков кривых приводит к значениям равновесной температуры плавления 413 К ( кривая 2) и 416 К ( кривая 4 Наклон второго участка кривой зависимости температуры начала плавления от температуры кристаллизации ( кривая 1) больше 45 и поэтому этот участок не может быть использован для экстраполяции. Из приведенных данных видно, что экстраполированное значение Т п чувствительно к условиям кристаллизации и плавления. [20]
Наибольший интервал гомогенности имеет Pdln [ 48 - 61 5 / р ( ат. Максимальная температура плавления Pdln не совпадает со стехиометрическим составом. [21]
Максимальной температурой плавления обладают сплавы, прилегающие к вершине NaCl, температура плавления которого резко отличается от температуры плавления двух других компонентов системы. [22]
![]() |
Зависимость температуры плавления металлических элементов от i положения в периодической таблице и от числа валентных электронов. [23] |
На рис. 22.21 показано изменение температур плавления металлических элементов в переходных периодах. Отметим, что максимальная температура плавления в каждом периоде соответствует конфигурациям внешних электронов типа ( п - I) d3 ( n) s2 или ( n - ) d ( ri) s2, в которых на пять или шесть электронов больше, чем в конфигурациях атомов инертных газов из соответствующих периодов. Кривые периодической зависимости температур кипения, теплот плазления, теплот испарения, твердости и плотности металлов имеют довольно сходный вид. Форму кривых, изображенных на рис. 22.21, можно качественно объяснить, если предположить, что в образовании металлической связи принимают участие только внешние s - и d - электроны. Поскольку каждому данному значению главного квантового числа соответствуют одна s - орбиталь и пять d - орбиталей, каждый атом металла вносит в образование молекулярных орбиталей металла всего шесть атомных орбиталей. [24]
Наиболее устойчивыми халькогенидными фазами для РЗЭ являются монохалъкогениды состава АВ с трехвалентным атомом металла. Большинство этих соединений имеет максимальные температуры плавления, конгруэнтный характер плавления и является фазами постоянного состава. Они кристаллизуются в структуре NaCl и имеют избыточное число электронов в молекуле, вследствие чего обладают металлическим характером проводимости, что сближает их с халькогенидами элементов III Б подгруппы со структурой TISe, например InTe, который имеет модификацию со структурой типа NaCl, возникающую при высоком давлении. Эта модификация InTe имеет металлические свойства и сверхпроводимость при температурах - 10 К. [25]
Наиболее устойчивыми халькогенидными фазами для РЗЭ являются монохалькогениды состава АВ с трехвалентным атомом металла. Большинство этих соединений имеет максимальные температуры плавления, конгруэнтный характер плавления и является фазами постоянного состава. Они кристаллизуются в структуре NaCl и имеют избыточное число электронов в молекуле, вследствие чего обладают металлическим характером проводимости, что сближает их с халькогенидами элементов III Б подгруппы со структурой TISe, например InTe, который имеет модификацию со структурой типа NaCl, возникающую при высоком давлении. Эта модификация InTe имеет металлические свойства и сверхпроводимость при температурах - 10 К. [26]
При максимальной температуре плавления равновесное давление равно 0 33 атм. Равновесное давление паров As над системой Ga-As при максимальной температуре плавления равно 0 9 атм. [27]
![]() |
Кристаллические решетки различных форм силицидов Me5Si3 в. [28] |
Силициды переходных металлов V группы имеют еще более выраженные металлические свойства, чем силициды титана, циркония и гафния. Для силицидов рассматриваемых металлов V группы также характерно, что максимальная температура плавления достигается при содержании кремния около 40 ат. [29]
С увеличением размера молекулы исходного олефинового углеводорода от С7 до Сш максимальная температура плавления, определенная рентгеноскопически, возросла от 17 до 71 С. [30]