Cтраница 1
Тенденция группы - СО - NH - , содержащей неподеленные пары электронов, придавать молекуле красителя свойство легко связываться с целлюлозой, становится понятной, если учитывать, например, сродство амидов и анилидов к воде, с которой они образуют сложные агрегаты. Для более ясного понимания роли амид-ной группы в сродстве красителей к целлюлозе было бы полезно получить данные о конфигурации и размерах амидной группы. [1]
Обычно тенденция группы или атома D к миграции усиливается в ряду C N О S и ослабляется, если природа атома А изменяется в том же порядке. Порядок, в котором располагаются атомы по их способности стабилизовать положительный заряд на соседнем атоме углерода, по крайней мере при пороговых напряжениях ( N О S), возможно, имеет глубокий смысл ( разд. Однако при современном уровне знаний построение теории, основанной на этих закономерностях, было бы невольно спекулятивным. [2]
Таким образом, электронный заряд, который амидогруппа создает на атоме кобальта, эффективно снимается нитрогруппой; в результате этого тенденция лабильной группы к диссоциации должна уменьшаться. Более того, силы, определяющие перегруппировку в тригональную бипирамиду, будут значительно меньше. Амидогруппа образуется легко ( высокая Ка относительно других анионных лигандов), но не оказывает активирующего влияния. [3]
При течении перегруппировки по семибензильному механизму соотношение продуктов реакции - производное кислоты: замещенный кетон - зависит от природы галогена и от тенденции группы к смещению, которая тем больше, чем больше донорная способность этой группы. При прочих равных условиях хлорпроиз-водные в большей степени перегруппировываются, чем бромо-производные. [4]
Полученные нами данные, кроме того, свидетельствуют о том, что транс-влияние, оказываемое группой А на группу Б, а также тенденция группы А к комплексообразованию с данным центральным атомом не представляют собой постоянной величины, а зависят от природы остальных заместителей, находящихся во внутренней сфере. [5]
Промежуточное образование ннтрилоксида постулировал Понцио [279], но конечному продукту он ошибочно приписывал строение типа метазоновой кислоты PhCO - C ( NOH) CH NOOH, которое противоречит тенденции нитрилоксидной группы присоединять воду в щелочной среде в положение 1 3 [ 280, с. Безекеи и Баете [282], подробно изучавшие реакцию при 0 и - 20 С с разными количествами едкого кали, также приписывали конечному продукту неверную формулу PhCO - C ( - NOH) OH. Выделение во время реакции аммиака и углекислоты свидетельствует о протекании побочных деструктивных процессов. [6]
Промежуточное образование ннтрилоксида постулировал Понцио [279], но конечному продукту он ошибочно приписывал строение типа метазоновой кислоты PhCO - C ( NOH) CH NOOH, которое противоречит тенденции нитрилоксидной группы присоединять воду в щелочной среде в положение 1 3 [ 280, с. Безекеи и Баете [282], подробно изучавшие реакцию при 0 и - 20 С с разными количествами едкого кали, также приписывали конечному продукту неверную формулу PhCO - С ( - NOH) OH. Выделение во время реакции аммиака и углекислоты свидетельствует о протекании побочных деструктивных процессов. [7]
Промежуточное образование ннтрилоксида постулировал Понцио [279], но конечному продукту он ошибочно приписывал строение типа метазоновой кислоты PhCO - C ( NOH) CH NOOH, которое противоречит тенденции нитрилоксидной группы присоединять воду в щелочной среде в положение 1 3 [ 280, с. Безекеи и Баете [282], подробно изучавшие реакцию при 0 и - 20 С с разными количествами едкого кали, также приписывали конечному продукту неверную формулу PhCO - C ( NOH) OH. Выделение во время реакции аммиака и углекислоты свидетельствует о протекании побочных деструктивных процессов. [8]
Группа молодежи под руководством большевистского ядра Всерайонного совета организации Труд и свет во главе с В. П. Алексеевым, при помощи специальной комиссии по работе среди молодежи, созданной ПК РСДРП ( б), повела борьбу против культурнических тенденций группы Шевцова. [9]
К сожалению, первые два из них становятся доступными только после косвенной и иногда трудной интерпретации наблюдаемых результатов. Тем не менее Каннон приходит к выводу, что тенденция группы N - Н амидов к образованию Н - связи весьма невелика. [10]
Диалкилоксониевые соли обычно кристаллизуются в виде эфи-ратов, содержащих водородную связь ( см. разд. С диазоуксусным эфиром они реагируют иначе [56], как показано на схеме ( 15), предположительно в силу тенденции этоксикарбонильной группы к дестабилизации первоначально образующейся триалкшюксониевой соли. [11]
Диалкилоксониевые соли обычно кристаллизуются в виде эфи-ратов, содержащих водородную связь ( см. разд. С диазоуксусным эфиром они реагируют иначе [56], как показано на схеме ( 15), предположительно в силу тенденции этоксикарбонильной группы к дестабилизации первоначально образующейся триалкилоксониевой соли. [12]
Эффекты конкуренции за неподеленную пару электронов атома азота еще сильнее выражены у N-ацетил - или N-бензоилпроизвод-ных соединений, у которых атом азота является частью гетеро-цикла. У такого соединения, как пиррол, при делокализации неподеленной пары электронов атома азота в цикле выигрывается энергия до 25 ккал / моль. Вследствие этого тенденция ацетиловой группы к участию в обычном амидном резонансе становится намного слабее и vCO повышается до 1732 см-1. Беллами [251] показал, что существует прямая зависимость между vCO и энергией резонанса гетероциклов. Эти авторы показали, что существует линейная зависимость между vCO и измеренными скоростями гидролиза замещенных N-бензоил-производных соединений. Рейд и др. [253] исследовали N-ацетил - 2 5-диметшгаиразолы и также обнаружили аномально высокие значения карбонильных частот. У ацетилиндоксилпроизводных соединений амидные карбонильные частоты вновь приближаются к обычным значениям. О Салливен и Сэдлер [254] смогли различить амидные и эфирные карбонильные полосы диацетилиндоксилпроиз-водных соединений на том основании, что первые из них связаны линейной зависимостью со значениями о Гаммета, а для вторых такой зависимости нет. [13]
В заключение, товарищи, считаем, что подлинное единство основывается на принципах марксизма-ленинизма и выковывается в борьбе против правых и левых уклонов. С другой стороны, для нас совершенно ясно, что антисоветизм является болотом, в которое стекают обе эти антиленпнские струи, наносящие ущерб единству международного коммунистического движения. На наш взгляд, в данный момент необходимо подчеркнуть, что наша партия с самого начала выступала против вредоносных левацких тенденций группы Мао Цзэ-дуна, которая превратилась в настоящее время в источник агрессивных провокаций против Советского Союза и других социалистических стран, а также против многих коммунистических и рабочих партий. Она практически прекратила борьбу против империализма, которому объективно она оказывает большую услугу, пытаясь воспрепятствовать единству действий международного коммунистического движения и прогрессивных сил мира. Вместе с тем мы уверены, что великий китайский народ скоро снова будет вместе с нами, на нашей стороне баррикад в борьбе против общего врага. [14]