Cтраница 2
Поскольку для компонентов тензора поляризуемости справедливо равенство amn - anm, имеется 6 независимых величин Атп. Чтобы переход в КР был разрешен, по крайней мере один из этих 6 матричных элементов должен быть отличен от нуля. [16]
Формула (3.38) для тензора поляризуемости справедлива в области частот v0 возбуждающего света, удаленных от собственных частот промежуточных переходов Vhv ( Еь. Ev) / h, где Eh - энергия промежуточного электронно-колебательного состояния, которое может находиться выше ( рис. 44), ниже или даже между начальным и конечным состояниями. Однако при этом соблюдается следующее условие. Начальное и конечное состояния комбинируют друг с другом при рассеянии света, если существует промежуточное состояние, которое комбинирует с ними порознь при поглощении или излучении света. [17]
Общие выражения для тензоров поляризуемости а, 3, у и х получают следующим образом. SB - возмущение, вызванное колеблющимся полем электромагнитной волны. [18]
О г. Элемент тензора поляризуемости axz меняет знак при переходе от одной фазы колебания к противоположной, поэтому ( da / dQ g 0 и колебание проявляется в комбинационном спектре. Для этого колебания остальные производные ( dafg / dQz) 0, как это следует из простых соображений, аналогичных приведенным выше. [19]
Что же касается тензора диполь-квадрупольной поляризуемости а / 1 (), то для частичек с симметрией Сж он характеризуется двумя скалярными и одной псевдоскалярной функциями. [20]
Здесь aik называется тензором поляризуемости вещества, % ik - тензором магнитной восприимчивости. [21]
Совокупность величин Votik составляет тензор поляризуемости тела. [22]
Для количественных измерений компонент тензора поляризуемости требуются монокристаллы хорошего оптического качества. Почти во всех случаях необходимы определенные усилия, чтобы вырастить пригодный кристалл, идентифицировать кристаллические оси, вырезать и отполировать грани, по размеру превышающие те, которые достаточны для простой регистрации спектра. Время, затраченное на приготовление хорошего образца, несомненно, окупится надежностью полученных результатов и точностью их интерпретации. [23]
Аналогично выражаются другие элементы тензора поляризуемости. [24]
Типы симметрии компонент avs тензора поляризуемости совпадают с типами симметрии произведений ( ТУТК), указанными в таблицах характеров групп МС, приведенных в приложении А. Колебательный переход разрешен в комбинационном рассеянии, если произведение типов симметрии колебательных состояний содержит тип симметрии по крайней мере одной из компонент тензора поляризуемости. Поэтому наиболее интенсивные колебательные полосы ( фундаментальные колебания) в спектре комбинационного рассеяния соответствуют переходам из основного колебательного состояния в возбужденные состояния ( для которых До / - 1) нормальных колебаний, типы симметрии которых совпадают с типами симметрии компонент тензора поляризуемости. Так как тензор поляризуемости центросимметричных молекул относится к g - типу ( он является прямым произведением двух векторов Та, относящихся к u - типу), в спектрах комбинационного рассеяния таких молекул могут быть активными только колебания g - типа. В противоположность этому все активные полосы в инфракрасных спектрах центросимметричных молекул относятся к и-типу. Следовательно, в центросимметричных молекулах действует принцип исключения, согласно которому одна и та же основная полоса не может быть активной одновременно в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. Определение числа фундаментальных полос, активных в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния, оказывает большую помощь при выявлении симметрии равновесной конфигурации жесткой молекулы. [25]
V Mi главных значениях тензора поляризуемости аь а2 и а3, среднем значении тензора поляризуемости а, анизотропии тензора поляризуемости - у2 - В табл. Ж - Ю для тех же 12 веществ содержатся значения ор. [26]
Это означает также, что тензор поляризуемости можно найти простым измерением энергии, необходимой для поляризации кристалла в различных направлениях. [27]
Отсюда заключаем, что составляющие тензора поляризуемости, имеющие симметрию F2, в спектре не проявляются. [28]
Заметим, что скалярная часть тензора поляризуемости имеет шаровую симметрию и поэтому не зависит от ориентации молекулы. В связи с этим матричные элементы этой части тензора поляризуемости исчезают для всех переходов, при которых происходит изменение вращательных квантовых чисел. [29]
Предполагается, что диагональные составляющие тензора поляризуемости иона сравнимы с поляризуемостью бромид-иона. Учитывая, что такие ионы находятся в решетке азида калия вместе с катионами, характеризующимися потенциалом ионизации 4 32 эв, можно вычислить расстояние в единицах энергии между центрами тяжести валентной зоны, образующейся из заполненных 2р - уровней атомов азота, и зоны проводимости, образующейся в основном из незаполненных 4s - op - биталей калия, используя для этого просто электростатическую ( маделунговскую) энергию решетки, которая, согласно Дже-кобсу [87], а также Грею и Уоддингтону, равна для азида калия 7 012 эв. При этой сильно упрощенной модели, в которой не учитывается ни расширение полос, ни поляризация, запрещенная зона оказывается равной 12 75 эв для азида калия, 11 9 эв для азида натрия и 11 5 эв для азида цезия. [30]