Тепловая теорема

Cтраница 2

Иллюстрация неопределенности положения кривой зависимости химического сродства от температуры. [16]

Тепловая теорема Нернста дает возможность определить константу интегрирования J. Сопоставление тепловых эффектов реакций со стандартными изменениями свободной энтальпии при различных температурах показывает, что в области низких температур ( когда Т - 0) в конденсированных системах ( при Т - О все вещества находятся в конденсированном состоянии) величины их сближаются. [17]

Тепловая теорема Нернста (7.32) относится к конденсированным системам, следовательно, уравнение (7.36), в котором равенство. Кроме того, как это было сказано при рассмотрении закона Кирхгофа [ см. уравнение (3.12) ], выражение ЛЯ при существовании фазовых превращений и разрывов зависимости теплоемкости от температуры должно быть усложнено. [18]

Тепловая теорема Нернста является одним из выражений третьего закона термодинамики, который характеризует общие закономерности поведения веществ вблизи абсолютного нуля температуры. [19]

Тепловая теорема Нернста (7.32) относится к конденсированным системам, следовательно, уравнение (7.36), в котором равенство. Кроме того, как это было сказано при рассмотрении закона Кирхгофа [ см. уравнение (3.12) ], выражение АН при существовании фазовых превращений и разрывов зависимости теплоемкости от температуры должно быть усложнено. [20]

Тепловая теорема Нернста устанавливает, что для конденсированных систем при стремлении температуры Т к абсолютному нулю энтропия также стремится к пулю. [21]

Тепловая теорема Нернста не является необходимой для решения задач о тепловых машинах и других чисто физических проблем, но составляет неотъемлемую часть химической термодинамики. Первая вполне удовлетворительная формулировка третьего закона была дана Льюисом и Рэндаллом [ 379, стр. Если принять энтропию всякого элемента в некотором кристаллическом состоянии при абсолютном нуле температуры равной нулю, то каждое вещество имеет конечную положительную энтропию; однако при абсолютном нуле температуры энтропия может обращаться-в нуль и действительно становится равной нулю в случае совершенных кристаллических веществ. В связи с определением совершенного кристаллического вещества третий закон является единственным постулатом термодинамики, который требует по крайней мере частичного рассмотрения микроскопической природы вещества. Таким образом, при помощи методов классической термодинамики нельзя достичь полного понимания третьего закона; для этого требуется применение квантовой статистики, о чем пойдет речь в следующем разделе. Коротко говоря, методами статистической термодинамики было показано, что энтропия системы непосредственно связана с ее количественно выражаемой вероятностью. Неупорядоченность в природе более вероятна, чем упорядоченность, а, следовательно, состояние максимальной упорядоченности имеет минимальную вероятность и обладает соответственно минимальной энтропией. Такое вещество имеет следующие характерные особенности: а) абсолютная химическая чистота; б) упорядоченное расположение ионов, атомов или молекул в регулярной решетке; в) упорядоченная ориентация всех многоатомных групп по отношению к решетке и г) упорядоченное положение магнитных моментов атомов. Многие факторы могут вызывать несовершенства реального состояния вещества вблизи абсолютного нуля. [22]

Тепловая теорема Нернста после дополнений Планка формулируется следующим образом: при абсолютном нуле энтропия всякого однородного тела равна нулю. [23]

Тепловая теорема Нернста позволяет решать уравнения для конденсированных систем вида lg Кр / ( Т) и АС ф ( Т) по тепловым эффектам реакций и теплоемкостям веществ, участвующих в реакции. С помощью теоремы Нернста можно определить константы интегрирования, неизвестные в указанных уравнениях. [24]

Нернста тепловая теорема ( 64, 214) - утверждение, что при Г - - 0 для любых процессов изменение энтропии стремится к нулю. Прежнее название Третий закон термодинамики сейчас не используют в связи с разработкой статистических методов расчета энтропии. [25]

Если тепловая теорема Нернста применима к твердому углероду, что, по-видимому, весьма вероятно, исходя из кристаллической структуры его двух форм и последних измерений теплоемкости до очень низких температур ( [59, 527], а также см. разд. Эти результаты показывают, что разность свободных энергий AG алмаза и графита ( AG А / / - Г AS0) мала по абсолютному значению и что температурный коэффициент ее низок. [26]

Использование тепловой теоремы применительно к конденсированным системам дает следующие результаты. [27]

Из тепловой теоремы вытекает ряд следствий. [28]

Использование тепловой теоремы применительно к конденсированным системам дает следующие результаты. [29]

Значение тепловой теоремы Нернста оказывается шире, чем дополнительное условие для определения константы интегрирования в уравнениях для константы равновесия и химического сродства. Анализ показал, что тепловая теорема может быть представлена в форме общего утверждения, важность которого дает основание рассматривать его как новый закон - третий закон термодинамики. [30]

Страницы: 1 2 3 4