Теория - зародышеобразование
Cтраница 1
Теория зародышеобразования утверждает, что для того, чтобы конденсация пленки была устойчивой, необходимо преодолеть некоторый потенциальный барьер. [1]
Согласно теории зародышеобразования, можно ожидать, что концентрация будет оказывать на него экстремальное влияние. Как показано на рис. 3.56, можно связать точки перегиба с соответствующими концентрациями. В этом отношении данное явление напоминает процесс зародышеобразования в других системах. На рис. 3.56 точки Е - Я представляют собой, по всей вероятности, моменты, после прохождения которых уже никаких дополнительных зародышей не образуется. Рост зародышей за счет расходования мономера и олигомеров продолжается вплоть до моментов, отмеченных точками / - L, после которых начинается созревание по Оствальду и устанавливается состояние равновесной растворимости зародышей с мономером. [2]
В теории зародышеобразования работа WK имеет определяющее значение. [3]
 |
Схематическое изображение изменения свободной энтальпии AG при увеличении размера зародыша. [4] |
Согласно многим теориям зародышеобразования, AG / kT Аг % - Ш, где i - размер зародыша, выраженный числом входящих в него элементов, А - коэффициент, пропорциональный поверхностной свободной энергии, В - коэффициент, пропорциональный объемной свободной энергии тела без учета вклада поверхности. [5]
Еще одним важным следствием теории зародышеобразования в расплавах и растворах является то, что с изменением степени переохлаждения скорость образования зародышей проходит через максимум. [6]
Одним из основных параметров в теории зародышеобразования является свободная энергия образования кластеров, с которой связан ряд важных термодинамических соотношений. [7]
В общем данные в пользу теории зародышеобразования достаточно существенны, и фактически эта теория принята на вооружение многими исследователями. По крайней мере, если появляется какая-либо работа по зародышеобразованию, в ней почти неизменно данные интерпретируются в терминах уравнения ( III. Однако в виду значительного числа оговорок, которые могут быть сделаны в отношении всей теоретической основы, стоит подчеркнуть, что даже если теория и не правильна, функциональное отношение между / и ДГ, которое она дает, подтверждается значительным экспериментальным материалом. А это само по себе оправдывает широкое применение этой теории для интерпретации экспериментальных результатов. [8]
В течение последних 40 лет разработке теории зародышеобразования по разветвленному цепному механизму было посвящено много работ. [9]
Образование аустенита при нагреве - диффузионный процесс, он подчиняется основным положениям теории зародышеобразования. [10]
Макридес и соавторы [ 106г ], работа которых уже упоминалась в связи с теорией зародышеобразования, первыми предприняли исследование, направленное на получение данных по образованию центров конденсации. Используя обычный молибдатный метод, который применяли Ричардсон и Уоддемс и впоследствии другие исследователи, авторы измеряли концентрацию кремнезема, способного вступать в реакцию с молиб-датным реактивом по мере старения раствора кремневой кислоты. Как только появлялись зародыши, концентрация относительно быстро падала. [11]
Отношение & ТС к Тм для значительного числа веществ приблизительно постоянно, и этот факт рассматривается как подтверждение справедливости теории зародышеобразования. [12]
Между малорастворимыми кристалликами дигидрата, выделяющимися в условиях сильного пересыщения и ограниченной подвижности ( стиснутости), возникают ( флуктуационным путем в соответствии с теорией зародышеобразования Гиббса-Фольмера) кристаллические мостики - фазовые контакты, превращающие пасту в камень. [13]
Изучение кинетики и механизма образования новой фазы ( конденсация пара, осаждение из раствора и др.) представляет собой довольно трудную, но интересную задачу. Теория зародышеобразования экспериментально подтверждена для систем, включающих твердую и паровую фазу. Оценка же свободной энергии поверхностей раздела между твердыми телами и жидкостями остается сейчас важнейшим приложением этой теории. Излагаемая в литературе [7,25] и др. довольно простая макроскопическая теория зародышеобразования содержит сомнительные допущения и математические приближения. Например, предполагается, что небольшие кластеры представляют собой части объемной фазы. Авторы [77], однако, пришли к выводу, что по мере уменьшения степени пересыщения объемной фазы поверхность кластеров становится все более диффузной. Данные в области пересыщения в растворах, к сожалению, также не слишком надежны. [14]
При этой температуре вследствие низкой плотности пара критический пузырек оказывается практически пустым - случай неблагоприятный для кинетической теории зародышеобразования. По теории зародышеобразования значениям о о 0 отвечают намного большие перегревы жидкости, чем наблюдаемые в опыте. Для эфира разрывное напряжение должно бы составлять 170 бар, & для бензола - 386 бар. Причину расхождения таких оценок с величиной максимально достигнутых растяжений видят обычно в несовершенстве контакта жидкости со стеклом. Но в то же время опыты на пузырьковой камере при более высоких температурах свидетельствуют о хорошем смачивании стекла диэтиловым эфиром и бензолом. Другой возможной причиной отмеченного расхождения является понижение эффективного поверхностного натяжения на границе очень маленьких зародышевых пузырьков. В опытах по кавитации важно добиться получения воспроизводимых результатов, обеспечить условия, когда подавлено действие готовых центров и слабых мест в системе. [15]
Страницы: 1 2 3