Cтраница 2
Теория активных ансамблей была впервые предложена Н. И. Кобозевым в 1939 г. Основные ее положения следующие. [16]
Теория активных ансамблей позволяет использовать опытные данные для расчета количественного состава и активности каталитически активных центров. Изменение структуры поверхности и размера блоков, происходящее при введении примесей или вследствие термообработки и рекристаллизации, влияет на число атомов в ансамблях. Этим объясняется промотирование, действие ядов и влияние способа приготовления катализатора на его активность. [17]
Теория активных ансамблей позволяет использовать опытные данные для расчета количественного состава и активности каталитически активных центров. Изменение структуры поверхности и размера блоков, происходящее при введении примесей или вследствие термообработки и рекристаллизации, влияет на количество атомов в ансамблях. Этим объясняется промотиррвание, действие ядов и влияние способа приготовления катализатора на его активность. [18]
Теория активных ансамблей не учитывает химическую природу катализатора и реагирующих веществ. Все случай катализа с ансамбг леМ состоящим из одинакового количества атомов, оказываются равноценными вне зависимости от химической природы веществ и условий протекания реакции. [19]
Теория активных ансамблей не названа ( стр. Интерпретация каталитической активности, которую дает эта теория, весьма - своеобразна и отвечает только на некоторые вопросы, выдвинутые в ходе изучения катализа ( см. стр. Однако, тем не менее теория активных ансамблей содержит много интересных идей, обсуждение которых имеет большое значение для решения второй из двух названных выше ( стр. [20]
Теория активных ансамблей не учитывает химическую природу катализатора и реагирующих веществ. Все случаи катализа с ансамблем, состоящим из одинакового числа атомов, оказываются равноценными, вне зависимости от химической природы веществ и условий протекания реакции. [21]
Теория активных ансамблей Кобозева неоднократно рассматривалась как своеобразный переход от гетерогенного к гомогенному катализу, особенно когда в качестве активного ансамбля функционирует отдельный атом металла или ион на поверхности носителя. И в этом направлении возросло внимание к теории Кобозева в связи с применением так называемых иммобилизованных гомогенных катализаторов или катализаторов, содержащих поверхностные закрепленные комплексы переходных металлов. [22]
Теория активных ансамблей Кобозева принципиально очень интересна, смела и оригинальна, но тем не менее вызывает ряд веских возражений со стороны многих исследователей. [23]
По теории активных ансамблей, предложенной Н. И. Кобозевым ( 1939), каталитически активным центром является совокупность ( ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке ( блоке) поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую решетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполага-гается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [24]
Недостатком теории активных ансамблей является то, что она не учитывает природу катализаторов и реагирующих веществ. [25]
В теории активных ансамблей активный центр рассматривается, как докристаллическое образование из нескольких атомов, п-атом-ный ансамбль, закрепленный на поверхности носителя адсорбционными силами. [26]
Практически теория активных ансамблей позволяет констатировать и вычислять ансамбли, содержащие примерно 10 - 15 атомов. Но если реакция идет на кристаллической фазе, то это не остается незамеченным. Это выражается в том, что максимальная удельная активность сильно сдвигается в область больших заполнений, где уже явно начинается кристаллизация. [27]
Однако теория активных ансамблей неприменима к кристаллическим катализаторам, так как рассчитанная по этой теории активность катализатора оказывается во много раз меньше опытного значения. [28]
По теории активных ансамблей, предложенной Н. И. Кобозевым ( 1939), каталитически активным центром является совокупность ( ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке ( блоке) поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую решетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполага-гается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [29]
Положения теории активных ансамблей, относящиеся к каталитической активности докристаллической фазы, неоднократно проверялись экспериментальным путем. При этом была обнаружена та зависимость каталитической активности от концентрации катализатора на носителе, которая предопределена теорией. [30]