Cтраница 3
Исследования показали, что изотермы адсорбции, получаемые на микропористых адсорбентах ( имеющих поры радиусом - 1 Х ХЮ-9 м), формально относятся к I типу, но теория Лангмюра в этих случаях неприменима. [31]
Исследования показали, что изотермы адсорбции, получаемые на микропористых адсорбентах ( имеющих поры радиусом - Гх Х10 - 9 м), формально относятся к I типу, но теория Лангмюра в этих случаях неприменима. [32]
Исследования показали, что изотермы адсорбции, получаемые на микропористых адсорбентах ( имеющих поры радиусом - - IX X 10 - 9 м), формально относятся к I типу, но теория Лангмюра в этих случаях неприменима. [33]
Эти константы можно определить графически на основании экспериментальных данных. Теория Лангмюра и выведенное гш уравнение во многих случаях хорошо согласуются с экспериментальными данными и часто применяются в теоретических исследованиях, связанных с катализом. Однако неоднократно наблюдаются и значительные расхождения между величиной фактической адсорбции и положениями, вытекающими из теории Лангмюра. [34]
При адсорбции двух компонентов могут наблюдаться следующие случаи: 1) адсорбция одного из них настолько мала, что ею можно пренебречь; 2) компонент уменьшает или увеличивает адсорбцию первого; 3) компоненты взаимно не влияют на адсорбцию. Из теории Лангмюра следует, что взаимодействие компонентов адсорбируемой смеси заключается во взаимном сокращении поверхности адсорбента. [35]
В отличие от теории Лангмюра ат адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива - площадью So, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа ате есть предельное значение удельной адсорбции при заполнении всех активных центров, которое может быть меньше, чем ат. [36]
В отличие от теории Лангмюра ат адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива - площадью So, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа со есть предельное значение удельной адсорбции при заполнении всех активных центров, которое может быть меньше, чем ат. [37]
В отличие от теории Лангмюра ат адсорбционная емкость насыщенного монослоя определяется только геометрией молекул адсорбтива - площадью So, которую занимает одна молекула в насыщенном монослое. В теории Лангмюра аналогичная константа аоо есть предельное значение удельной адсорбции при заполнении всех активных центров, которое может быть меньше, чем ат. [38]
Учет неоднородности поверхности, с одной стороны, и учет взаимодействия между адсорбированными частицами, с другой стороны, не являются, как это часто считают, единственно возможными путями, приводящими к отклонениям от лангмюровских закономерностей. Действительно, теория Лангмюра содержит в себе наряду с предположением I ( которое снимается в концепции неоднородной поверхности) и предположением II ( которое снимается в концепции взаимодействия), предположения III и IV, которые так же могут быть подвергнуты пересмотру. Могут ли быть предположения III и IV сохранены или они должны быть сняты - это зависит от того, какова физическая природа адсорбционных центров и каковьп их свойства. [39]
Хотя, как мы увидим дальше, величина vm слегка изменяется с температурой, однако столь большие изменения трудно приписать этой температурной зависимости. Далее, как отметил Поляни [31], константа 6 на рис. 38 не обнаруживает экспоненциальной зависимости от температуры, требуемой теорией Лангмюра. Другим примером подобного рода могут служить опыты Маркгема и Бентона [32], которые изучали адсорбцию кислорода, окиси углерода и двуокиси углерода на кварце. [40]
Как известно, экспериментально наблюдаемые закономерности адсорбции часто отклоняются от тех, которые предсказываются классическей теорией адсорбции Лангмюра. Эти отклонения, имеющие место как в кинетике адсорбции, так и при адсорбционном равновесии ( нелангмюровские изотермы, зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения), свидетельствуют о нарушении того или иного ( или тех или иных) из исходных предположений, на которых строится теория Лангмюра. [41]
Эти константы можно определить графически на основании экспериментальных данных. Теория Лангмюра и выведенное гш уравнение во многих случаях хорошо согласуются с экспериментальными данными и часто применяются в теоретических исследованиях, связанных с катализом. Однако неоднократно наблюдаются и значительные расхождения между величиной фактической адсорбции и положениями, вытекающими из теории Лангмюра. [42]